[发明专利]一种高收率的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法有效
| 申请号： | 201810803347.8 | 申请日： | 2018-07-20 |
| 公开（公告）号： | CN110734374B | 公开（公告）日： | 2022-07-01 |
| 发明（设计）人： | 周立山;戚聿新;吕强三;于大伟;鞠立柱 | 申请（专利权）人： | 新发药业有限公司 |
| 主分类号： | C07C67/24 | 分类号： | C07C67/24;C07C69/145 |
| 代理公司： | 济南金迪知识产权代理有限公司 37219 | 代理人： | 韩献龙 |
| 地址： | 257500 *** | 国省代码： | 山东;37 |
| 权利要求书： | 查看更多 | 说明书： | 查看更多 |
| 摘要： | 本发明提供一种高收率的2‑甲基‑4‑乙酰氧基‑2‑丁烯醛(Ⅰ)的制备方法，本发明利用2,5‑二氢呋喃(Ⅱ)和合成气为原料，于催化剂作用下经氢甲酰化反应制备3‑甲酰基四氢呋喃(Ⅲ)，然后于催化剂作用下和乙酰化试剂反应制备2‑甲酰基‑4‑乙酰氧基‑1‑丁烯(Ⅳ)，再于催化剂作用下，经双键异构化得到2‑甲基‑4‑乙酰氧基‑2‑丁烯醛(Ⅰ)。本发明方法原料廉价易得，成本低；工艺流程简短，反应易于实现，操作安全简便，废水产生量少，绿色环保；反应中间产物稳定，反应活性适宜，反应选择性高，副反应少，收率高，适于工业化生产。 | ||
| 搜索关键词： | 一种 收率 甲基 乙酰 丁烯 制备 方法 | ||
【主权项】：
1.一种2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛(Ⅰ)的制备方法，包括步骤：/n(1)通过使式Ⅱ化合物和合成气经氢甲酰化反应制备式Ⅲ化合物；/n
下载完整专利技术内容需要扣除积分，VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息，商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于新发药业有限公司，未经新发药业有限公司许可，擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作，请联系【客服】
本文链接：http://www.vipzhuanli.com/patent/201810803347.8/，转载请声明来源钻瓜专利网。
- 上一篇：反应釜液相法制备全氟异丁酰氟的方法
- 下一篇：一种比拉斯汀中间体的制备方法
- 同类专利
- 铜催化环醚与羧酸构建碘代烷基酯类化合物的研究-202210261999.X
- 邱仁华;卢懂;杨晓刚;关文键;尹双凤;神户宣明 - 湖南大学
- 2022-03-17 - 2022-08-05 - C07C67/24
- 本发明目的在于提供一种烷基碘酯的制备新方法，通过铜催化环醚的双C‑O键断裂，开发了一种选择性的三组分偶联剂，在TMSCF
- 一种高收率的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法-201810803347.8
- 周立山;戚聿新;吕强三;于大伟;鞠立柱 - 新发药业有限公司
- 2018-07-20 - 2022-07-01 - C07C67/24
- 本发明提供一种高收率的2‑甲基‑4‑乙酰氧基‑2‑丁烯醛(Ⅰ)的制备方法，本发明利用2,5‑二氢呋喃(Ⅱ)和合成气为原料，于催化剂作用下经氢甲酰化反应制备3‑甲酰基四氢呋喃(Ⅲ)，然后于催化剂作用下和乙酰化试剂反应制备2‑甲酰基‑4‑乙酰氧基‑1‑丁烯(Ⅳ)，再于催化剂作用下，经双键异构化得到2‑甲基‑4‑乙酰氧基‑2‑丁烯醛(Ⅰ)。本发明方法原料廉价易得，成本低；工艺流程简短，反应易于实现，操作安全简便，废水产生量少，绿色环保；反应中间产物稳定，反应活性适宜，反应选择性高，副反应少，收率高，适于工业化生产。
- 一种四氢呋喃类化合物制备丁二醇酯类化合物的方法-202111194326.9
- 侯相林;李红艳;邓天昇;李学宽 - 中国科学院山西煤炭化学研究所
- 2021-10-13 - 2022-01-14 - C07C67/24
- 本发明公开了一种由四氢呋喃类化合物制备丁二醇酯类化合物的方法，属于循环经济技术领域。针对四氢呋喃类化合物再利用途径少以及扩展可降解塑料原料来源的问题，本发明提供一种由四氢呋喃类化合物制备丁二醇酯类化合物的方法，在催化剂作用下，四氢呋喃类化合物开环与二元酸发生酯化反应，生成丁二醇酯类化合物。该产物可作为原料合成可降解塑料，不仅丰富可降解塑料原料来源，同时也为四氢呋喃类化合物的回收再利用提供了一种新途径。
- 1,4-丁二醇及其二羧酸酯的制备方法-201910388749.0
- 邓晋;龚宝祥;石景;傅尧 - 中国科学技术大学
- 2019-05-10 - 2021-08-13 - C07C67/24
- 本发明涉及1,4‑丁二醇及其二羧酸酯的制备方法。具体地，1,4‑丁二醇及其二羧酸酯的制备方法包括以下步骤：将糠酸类化合物、三氟甲磺酸盐、加氢催化剂在羧酸溶剂中进行加氢脱羰酯化开环得到1,4‑丁二醇二羧酸酯。该方法具有工艺简单、易纯化、产率高、绿色安全等特点，适合大规模工业化生产。
- 一种4-卤丁基乙酸酯的制备方法-201810294883.X
- 陈正军 - 黑龙江大学
- 2018-03-30 - 2021-01-22 - C07C67/24
- 一种4‑卤丁基乙酸酯的制备方法，它涉及一种乙酸酯的制备方法。本发明是要解决现有制备4‑卤丁基乙酸酯的方法中反应时间长，反应温度高，成本高，使用了有毒试剂，操作繁琐、且产率低的技术问题。本发明：尿素、四氢呋喃和乙酰卤混合搅拌，自然冷却至室温，加入蒸馏水，调节至中性，抽滤，萃取，干燥，过滤，蒸馏。本发明制备的4‑卤丁基乙酸酯在结构上含酯基及链末端卤素，是一种多用途的多官能团化合物。本发明制备的4‑卤丁基乙酸酯由相应的酰卤和环醚在尿素催化下制备，是一种全新的制备方法。本发明的制备方法的固体副产物为酰基脲。本发明的制备方法具有操作简单、成本低廉、安全高效、环境友好等优点。
- 一种4-乙酰氧基丁醛的制备方法-201711276803.X
- 李树国;李国丽;刘芳荣;刘坤;寇延杰 - 烟台海川化学制品有限公司
- 2017-12-06 - 2020-12-25 - C07C67/24
- 本发明涉及一种4‑乙酰氧基丁醛的制备方法，包括如下步骤：a、在惰性气体保护下将2,3‑二氢呋喃、水、乙酸和固体酸催化剂加入有机溶剂中，加热搅拌反应，反应完成后过滤；b、将步骤a中所得滤液减压蒸馏，得到4‑乙酰氧基丁醛。该方法原料便宜环保，反应过程的两步反应同时进行，且中间体不需要分离，工艺简单操作方便。
- 一种2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苯甲醇的合成方法-201811569646.6
- 袁其亮;张敬德;陈海峰;崔毅鑫;陈寅镐;王超 - 浙江中欣氟材股份有限公司
- 2018-12-21 - 2020-04-21 - C07C67/24
- 本发明公开了一种由1,4‑二(甲氧基甲基)‑2,3,5,6‑四氟苯合成2,3,5,6‑四氟‑4‑甲氧基甲基苯甲醇的方法，属于有机合成技术领域。1,4‑二(甲氧基甲基)‑2,3,5,6‑四氟苯在硫酸水溶液与有机羧酸组成的混合溶液中反应，所得混合物在无机碱作用下进行酯基水解反应，再在无机碱作用下进行羟基的甲基化反应，最后经分离纯化得到2,3,5,6‑四氟‑4‑甲氧基甲基苯甲醇，并回收1,4‑二(甲氧基甲基)‑2,3,5,6‑四氟苯。本发明不仅实现了低价值1,4‑二(甲氧基甲基)‑2,3,5,6‑四氟苯的资源化利用，同时具有反应试剂价廉易得、反应条件温和、操作简单、合成收率高、产品质量好等优点，具有很高的社会经济价值。
- 一种用于软质PVC环保增塑剂的制备方法和应用-201910600015.4
- 唐元;郭会军;季彦竹;张敏;唐宇虹 - 中国石化长城能源化工（宁夏）有限公司
- 2019-07-04 - 2019-11-12 - C07C67/24
- 一种用于软质PVC环保增塑剂制备方法及应用，属于塑料助剂制备及应用技术领域，具体涉及一种低分子量聚四氢呋喃二苯甲酸酯增塑剂的应用。本发明以低分子量聚四氢呋喃二苯甲酸酯为增塑剂，应用于软质聚氯乙烯（PVC）。在添加量为30Phr‑80Phr PVC重量添加比例下，相比于同添加比例邻苯二甲酸二辛酯（DOP）及结构相近的二甘醇二苯甲酸酯（DEDB）均表现出较好的力学性能、热稳定性、有机溶剂耐抽提性，是一种可部分替代DOP的环保增塑剂。
- 一种4-氯-2-溴苯甲酸叔丁酯的合成方法-201910490571.0
- 毛晶;杨云龙;王密;刘爽;汪永生;陈冬枝;韩冰洋;于凌波;马汝建 - 常州合全药业有限公司
- 2019-06-06 - 2019-09-20 - C07C67/24
- 本发明涉及一种4‑氯‑2‑溴苯甲酸叔丁酯的合成方法，主要解决目前没有适合工业化合成方法的技术问题。本发明为一步，是化合物4‑氯‑2‑溴苯甲酸和叔丁基三氯乙酰亚胺酯于溶剂二氯甲烷中作用得到化合物4‑氯‑2‑溴苯甲酸叔丁酯。反应式如下：
。
- 一种1;3-二氯-2-乙酰基甲氧基丙烷的制备工艺-201610226969.X
- 张小顺 - 安徽海康药业有限责任公司
- 2016-04-13 - 2018-12-11 - C07C67/24
- 本发明涉及化学工业或制药领域，具体的说是一种1,3‑二氯‑2‑乙酰基甲氧基丙烷的制备工艺，其在1,3‑二氯‑2‑乙酰基甲氧基丙烷的传统制备工艺中加入了原料回收利用工艺，首先对醋酐进行回收，后通过对醋酐和副产物乙酸‑1,3‑二氯异丙酯的混合物中加入乙醇，合成乙酸乙酯，使得副产物中的醋酐反应完毕，为副产物水解提供了好的条件，在蒸馏完乙酸乙酯以后得到不含醋酐的副产物，这时候加入碱，将副产物进行水解，得到粗品的1,3＝二氯甘油，经过精馏，1,3‑二氯甘油又可以作为起始原料进行生产，这样极大的降低了成本和环境污染，使得废料得到充分的利用和经济效益。
- 一种基于甲基丙烯酸和环氧丙烷合成甲基丙烯酸羟丙酯的方法-201710109807.2
- 成绩;张丰;陈建忠 - 江苏三益科技有限公司
- 2017-02-28 - 2018-09-07 - C07C67/24
- 本发明公开了一种基于甲基丙烯酸和环氧丙烷合成甲基丙烯酸羟丙酯的方法，将配置好的甲基丙烯酸和环氧丙烷依次加入反应釜中，加热蒸馏后得到甲基丙烯酸羟丙酯，本发明得到的甲基丙烯酸羟丙酯不仅产量高、杂质少，而且生产工艺更加安全环保。
- 生产可用作生物燃料的生物柴油和甘油醚混合物的单罐方法-201480007373.X
- G·尼古洛希;C·德拉戈;L·F·廖塔;V·拉帕罗拉;M·L·特斯塔 - 国家研究委员会
- 2014-02-04 - 2018-06-12 - C07C67/24
- 本发明涉及将含有一种或多种脂肪酸甘油三酯的原料转化为含有一种或多种脂肪酸烷基酯和叔烷基甘油的混合物的方法，该方法包括所述原料与式(I)化合物R‑O‑RI(I)的反应，其中：RI是具有1‑18个碳原子的烷基、链烯基或炔基；R是H或叔烷基；其中所述反应在酸性酯交换催化剂的存在下、通过用微波和/或超声和/或无线电波照射而进行。R‑O‑RI(I)。
- 丙烯酸-4-氯丁酯类化合物的制备方法-201610085563.4
- 邹笑天;曲红梅;张继钱 - 南通市东昌化工有限公司
- 2016-02-15 - 2016-06-08 - C07C67/24
- 本发明公开了一种丙烯酸-4-氯丁酯类化合物的制备方法，将催化剂加入到有机溶剂中，滴加丙烯酰氯或者甲基丙烯酰氯， 进行开环反应0.5～10h，生成丙烯酸-4-氯丁酯类化合物；所述的催化剂为锌盐化合物。本发明采用氯化锌、溴化锌或者碘化锌等锌盐化合物为催化剂，使得制备反应条件相对温和，且能在较短时间内得到丙烯酸-4-氯丁酯产物；采用本发明方法制备，产物丙烯酸-4-氯丁酯的收率较高，均能高达90%以上。
- 一种丙烯酸-3-氯丙酯的制备方法-201610081254.X
- 周立山;宋晓莉;游娜;滕厚开 - 中国海洋石油总公司;中海油天津化工研究设计院有限公司;中海油能源发展股份有限公司
- 2016-02-05 - 2016-06-01 - C07C67/24
- 本发明涉及一种合成丙烯酸-3-氯丙酯的方法。本发明方法包括以下步骤：向反应器中加入1,3-环氧丙烷、有机溶剂、催化剂和阻聚剂后，滴加丙烯酰氯或者甲基丙烯酰氯，0～60℃条件下反应0.5～10h后生成丙烯酸-3-氯丙酯类化合物，其中，所述催化剂与丙烯酰氯或者甲基丙烯酰氯的摩尔比为0.01～20％，丙烯酰氯或者甲基丙烯酰氯与1,3-环氧丙烷的摩尔比为1：1.0～1：3.0；所述的催化剂为锌盐化合物。本发明方法能够在温和条件下，高收率制备丙烯酸-3-氯丙酯类化合物产品。
- 一种间尼索地平药物中间体乙酰乙酸异丁酯的合成方法-201510975760.9
- 储冬红 - 成都东电艾尔科技有限公司
- 2015-12-23 - 2016-05-04 - C07C67/24
- 一种间尼索地平药物中间体乙酰乙酸异丁酯的合成方法，包括如下步骤：在安装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗的反应容器中，加入甲异丁醚10.6mol,甲胺3—3.2mol,控制搅拌速度160—190rpm,升高溶液温度至85--90℃，滴加双乙烯酮(2)10.6—10.8mol,保持反应温度为85--88℃，滴加时间控制在4—5h,滴加完成后回流4h,反应液呈褐色，降低溶液温度至35--40℃，盐溶液洗涤，脱水剂脱水，减压蒸馏，收集109--115℃的馏分，得乙酰乙酸异丁酯(1)；其中，步骤所述的甲胺的质量分数为65—70％。
- 一种1,2-二醇二羧酸酯的合成方法-201410491897.2
- 李江胜;付东梅;薛媛;李志伟;李道林;达玉栋;刘东华;黄鹏 - 长沙理工大学
- 2014-09-24 - 2015-06-10 - C07C67/24
- 本发明公开了一种1,2-二醇二羧酸酯的合成方法。该方法是以2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌为脱氢试剂，将环缩醛与羧酸于干燥有机溶剂中，在20-140℃下反应6-48小时，得到1,2-二醇二羧酸酯；所述环缩醛和羧酸的摩尔比为1-10：1，脱氢试剂和羧酸的摩尔比为1-10：1。该方法克服了现有技术中，需用强酸或昂贵偶联试剂及合成不对称二羧酸酯时需预先制备单酯且过程中1,2-二醇大大过量等缺陷，具有以下优点：1）采用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌为脱氢试剂，实现了无金属偶联，避免了重金属离子残留在产品中；2）反应产物易于分离，脱氢试剂易于再生；3）工艺简单，成本低廉，产物专一性好，对环境友好；4）转化效率高。本发明公开的合成方法将在1,2-二醇二羧酸酯的工业化生产中发挥重要作用。
- 一种快干型双固化树脂及其制备方法与应用-201410829588.1
- 徐卫兵;韩旭;张伟;周正发 - 合肥工业大学
- 2014-12-25 - 2015-04-22 - C07C67/24
- 本发明公开了一种快干型双固化树脂，其分子结构如式（Ⅰ）所示：
其中R为-CH=CH-或
。本发明还公开了该快干型双固化树脂的制备方法。本发明所制备的快干型双固化树脂，树脂结构中含有丙烯酸酯双键（可紫外光自由基固化）和不饱和脂肪酸（可氧气固化或热固化），为一种多官能度的高活性双固化树脂，且采用不饱和酸酐接枝反应，在保证官能度的基础上解决了随着涂膜厚度增加导致涂膜起皱明显的现象，固化膜具有较高的柔韧性与附着力，作为光纤用双固化涂层使用，性能优异。
- 一种合成δ-氯代丁基酯的高效简便方法-201110326576.3
- 敬炳文;钱海书;赵正达;刘春雨;周婷 - 张家港九木科技有限公司;盐城市东港药物化工发展有限公司
- 2011-10-25 - 2013-05-01 - C07C67/24
- 本发明提供一种δ-氯代丁基酯的制备方法。本发明的关键点是以四氢呋喃为原料，在氯化锌催化下与酰氯反应，快速、温和、高产量、高纯度地得到δ-氯代丁基酯。在不分离的情况下直接减压蒸馏纯化。避免了现有方法的低产率、反应时间长、原料大过量或是需要较贵的催化剂、或是反应条件苛刻等不利因素。本发明的特点是不使用或使用少量溶剂，催化剂用量少、价格低廉，反应条件温和产率高。同时整个过程简单、安全、低成本，适合工业大生产。
- 生物柴油副产物制备单硬脂酸甘油酯的方法-200810106828.X
- 高荫榆;郭磊;陈才水 - 南昌大学
- 2008-04-30 - 2008-10-08 - C07C67/24
- 一种生物柴油副产物制备单硬脂酸甘油酯的方法，以乌桕梓油为原料，与甲醇反应，制备生物柴油。所得下层反应液通过调节pH值除去皂角，再经调节pH值进行活性炭脱色，减压蒸馏除去水分，得到75％的粗甘油。以粗甘油为原料，采用基团保护法制备高纯度单硬脂酸甘油酯(GMSE)。配合物缩水甘油A与硬脂酸重量比为1.0－4.5∶1，反应时间为1－4h，反应温度为200－260℃，采用乙醇或石油醚对单硬脂酸甘油酯进行纯化。该方法所获得的单硬脂酸甘油酯，纯度较高，颜色纯白发亮，不污染环境、成本也不高。
- 羧酸酐和环氧烷烃一步法催化合成聚氧烷烯双羧酸酯的方法-200510122794.X
- 方云;夏咏梅;吉峙润 - 江南大学
- 2005-12-01 - 2006-07-12 - C07C67/24
- 羧酸酐和环氧烷烃一步法催化合成聚氧烷烯双羧酸酯的方法，属于有机化合物合成技术领域。本发明以羧酸酐和环氧烷烃为原料，应用Al－Mg基无机复合催化剂一步法嵌入式催化合成聚氧烷烯双羧酸酯，羧酸酐和环氧烷烃的配比视产品用途而定，铝－镁基无机复合催化剂的用量为原料总量的0.5％－2％。聚氧烷烯双羧酸酯是一种重要的精细化工原料，被广泛应用于香料、聚酯、染料、医药等行业。应用本发明可以方便地得到聚氧烷烯双羧酸酯，所得产物分布窄，所含杂质少、纯度高，后处理简便，降低了成本。整个合成过程几乎是零三废排放，充分体现了绿色化学的理念。
- 专利分类
