[发明专利]2-氨基-γ-丁内酯类盐酸盐的合成

摘要

本发明公开了一类重要的化工、染料、农药和医药中间体2‑氨基‑γ‑丁内酯类盐酸盐(I)的合成方法，包括如下步骤：以γ‑丁内酯类化合物(II)与亚硝基酯类化合物(III)为原料，反应得到2‑(羟基亚氨基)‑γ‑丁内酯(IV)，化合物(IV)再通过还原反应和酸化得到2‑氨基‑γ‑丁内酯盐酸盐(I)。采用本法制备产物化合物(I)，不仅条件温和、操作简单、收率高，而且具有对环境污染小，更易实现工业化生产等优点。

主权项

2‑(羟基亚氨基)‑γ‑丁内酯(IV)的制备方法：由化合物II和化合物III反应，生成化合物IV。其中R¹结构表述为：H、取代或非取代的直链、支链或环状的烃基、苯基、苄基，其中m＝1～8。上述直链、支链或环状的烃基可进一步表述为：(1)C₁～C₁₀烷基：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基；(2)C₃～C₁₀环烷基：环丙基、环丁基、环戊基、环己基；(3)C₃～C₁₀烯基：烯丙基、丁烯基、2‑丁烯基、戊烯基、2‑戊烯基、3‑戊烯基；(4)C₃～C₁₀炔基：丙炔基、丁炔基、2‑丁炔基、戊炔基、2‑戊炔基、3‑戊炔基；取代苯基可进一步表述为：(1)2‑氟苯基、3‑氟苯基、4‑氟苯基、2‑氯苯基、3‑氯苯基、4‑氯苯基、2‑溴苯基、3‑溴苯基、4‑溴苯基、2‑碘苯基、3‑碘苯基、4‑碘苯基(2)2‑甲苯基、3‑甲苯基、4‑甲苯基；(3)2‑甲氧苯基、3‑甲氧苯基、4‑甲氧苯基、2，3‑二甲氧苯基、2，4‑二甲氧苯基、2，5‑二甲氧苯基、2，6‑二甲氧苯基、3，4，5‑三甲氧苯基；(4)2‑乙酰苯基、3‑乙酰苯基、4‑乙酰苯基、2‑丙酰苯基、3‑丙酰苯基、4‑丙酰苯基、2‑丁酰苯基、3‑丁酰苯基、4‑丁酰苯基、2‑戊酰苯基、3‑戊酰苯基、4‑戊酰苯基；(5)2‑硝基苯基、3‑硝基苯基、4‑硝基苯基、2‑氨基苯基、3‑氨基苯基、4‑氨基苯基、2‑羟基苯基、3‑羟基苯基、4‑羟基苯基、2‑羧基苯基、3‑羧基苯基、4‑羧基苯基；取代苄基可进一步表述为：(1)2‑氟苄基、3‑氟苄基、4‑氟苄基、2‑氯苄基、3‑氯苄基、4‑氯苄基、2‑溴苄基、3‑溴苄基、4‑溴苄基、2‑碘苄基、3‑碘苄基、4‑碘苄基；(2)2‑甲基苄基、3‑甲基苄基、4‑甲基苄基；(3)2‑甲氧苄基、3‑甲氧苄基、4‑甲氧苄基、2，3‑二甲氧苄基、2，4‑二甲氧苄基、2，5‑二甲氧苄基、2，6‑二甲氧苄基、3，4，5‑三甲氧苄基；(4)2‑乙酰苄基、3‑乙酰苄基、4‑乙酰苄基、2‑丙酰苄基、3‑丙酰苄基、4‑丙酰苄基、2‑丁酰苄基、3‑丁酰苄基、4‑丁酰苄基、2‑戊酰苄基、3‑戊酰苄基、4‑戊酰苄基；(5)2‑硝基苄基、3‑硝基苄基、4‑硝基苄基、2‑氨基苄基、3‑氨基苄基、4‑氨基苄基、2‑羟基苄基、3‑羟基苄基、4‑羟基苄基、2‑羧基苄基、3‑羧基苄基、4‑羧基苄基。R²结构表述为：H，COOR⁶，CONR⁶R⁷，(CH₂)_nXR⁶(其中，n＝1～8)，XR⁶。X为O，NH，NR⁷，S。其中，R⁶、R⁷可表述为：表示氢、取代或非取代的直链、支链或环状的烃基、苯基、 苄基，其中m＝1～8，1‑萘基，2‑萘基，呋喃或吡喃型五、六元糖基或取代糖基，或2～5个以不同方式(如：1，2‑、1，4‑、1，6‑)连接的葡萄糖基或取代葡萄糖基。上述直链、支链或环状的烃基可进一步表述为：(1)C₁～C₁₀烷基：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基；(2)C₃～C₁₀环烷基：环丙基、环丁基、环戊基、环己基；(3)C₃～C₁₀烯基：烯丙基、丁烯基、2‑丁烯基、戊烯基、2‑戊烯基、3‑戊烯基；(4)C₃～C₁₀炔基：丙炔基、丁炔基、2‑丁炔基、戊炔基、2‑戊炔基、3‑戊炔基；取代苯基可表述为：(1)2‑氟苯基、3‑氟苯基、4‑氟苯基、2‑氯苯基、3‑氯苯基、4‑氯苯基、2‑溴苯基、3‑溴苯基、4‑溴苯基、2‑碘苯基、3‑碘苯基、4‑碘苯基；(2)2‑甲苯基、3‑甲苯基、4‑甲苯基、2，3‑二甲苯基、2，4‑二甲苯基、2，5‑二甲苯基、2，6‑二甲苯基；(3)2‑甲氧苯基、3‑甲氧苯基、4‑甲氧苯基、2，3‑二甲氧苯基、2，4‑二甲氧苯基、2，5‑二甲氧苯基、2，6‑二甲氧苯基、3，4，5‑三甲氧苯基；(4)2‑乙酰苯基、3‑乙酰苯基、4‑乙酰苯基、2‑丙酰苯基、3‑丙酰苯基、4‑丙酰苯基、2‑丁酰苯基、3‑丁酰苯基、4‑丁酰苯基、2‑戊酰苯基、3‑戊酰苯基、4‑戊酰苯基；(5)2‑硝基苯基、3‑硝基苯基、4‑硝基苯基、2‑氨基苯基、3‑氨基苯基、4‑氨基苯基、2‑羟基苯基、3‑羟基苯基、4‑羟基苯基、2‑羧基苯基、3‑羧基苯基、4‑羧基苯基；取代苄基可进一步表述为：(1)2‑氟苄基、3‑氟苄基、4‑氟苄基、2‑氯苄基、3‑氯苄基、4‑氯苄基、2‑溴苄基、3‑溴苄基、4‑溴苄基、2‑碘苄基、3‑碘苄基、4‑碘苄基；(2)2‑甲基苄基、3‑甲基苄基、4‑甲基苄基、2，3‑二甲基苄基、2，4‑二甲基苄基、2，5‑二甲基苄基、2，6‑二甲基苄基；(3)2‑甲氧苄基、3‑甲氧苄基、4‑甲氧苄基、2，3‑二甲氧苄基、2，4‑二甲氧苄基、2，5‑二甲氧苄基、2，6‑二甲氧苄基、3，4，5‑三甲氧苄基；(4)2‑乙酰苄基、3‑乙酰苄基、4‑乙酰苄基、2‑丙酰苄基、3‑丙酰苄基、4‑丙酰苄基、2‑丁酰苄基、3‑丁酰苄基、4‑丁酰苄基、2‑戊酰苄基、3‑戊酰苄基、4‑戊酰苄基；(5)2‑硝基苄基、3‑硝基苄基、4‑硝基苄基、2‑氨基苄基、3‑氨基苄基、4‑氨基苄基、2‑羟基苄基、3‑羟基苄基、4‑羟基苄基、2‑羧基苄基、3‑羧基苄基、4‑羧基苄基。R³结构表述为：H、取代或非取代的直链、支链或环状的烃基、苯基、苄基，其中m＝1～8。上述直链、支链或环状的烃基可进一步表述为：(1)C₁～C₁₀烷基：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基；(2)C₃～C₁₀环烷基：环丙基、环丁基、环戊基、环己基；(3)C₃～C₁₀烯基：烯丙基、丁烯基、2‑丁烯基、戊烯基、2‑戊烯基、3‑戊烯基；(4)C₃～C₁₀炔基：丙炔基、丁炔基、2‑丁炔基、戊炔基、2‑戊炔基、3‑戊炔基。