[发明专利]源于聚－N－乙烯基内酰胺、糊精和醇的液态碘附

说明书

本发明涉及用糊精和聚-N-乙烯基内酰胺作载体材料制备液态碘附的改进方法。

在皮肤安全消毒剂领域，PVP-碘是一种确立已久的产品，但它造价高。此外在EP-A-526 800中公开了通过在特殊的低聚糖或多聚糖存在下聚合乙烯基吡咯烷酮而制备含糖碘附的方法。虽然这类产品比PVP-碘造价低，但它们不能满足PVP-碘所达到的要求。而且它们至今未被药理学接受。

WO 9528841描述了由聚-N-乙烯基内酰胺和糊精制备碘附的方法。对于液态形式碘附的应用，采用WO 9528841所述的方法在水溶液进行是更有利、简单和经济的。但是，在纯水溶液中制备得到固含量很高的高粘稠悬浮液。另一个缺点是形成可观察到的碘升华。例如，如果将10重量％的聚乙烯基吡咯烷酮(K值为30)、15重量％DE值为17-19的糊精、6重量％的碘、0.3重量％的甲酸铵和68.7重量％的水的混合物在搅拌下在4小时内加热到80℃，并在80℃再保持8小时，冷却至室温，得到含有0.5重量％的升华碘和约10重量％固体残余物的高度粘稠的悬浮液(粘度：12300mPa，测量见下)。所得产物中大量的含碘残余物、升华碘及糊状稠度使其需要寻找改进的方法。

本发明的目的在于开发一种用聚-N-乙烯基内酰胺和糊精作载体直接制备碘附溶液的改进方法。

我们发现此目的是通过用聚-N-乙烯基内酰胺和糊精作载体材料制备液态碘附的方法实现的，该方法包括在含有1-6个碳原子的单羟基或多羟基醇存在下在水相介质中于40-100℃加热载体材料、碘和碘化物离子的混合物，或加热以一种还原剂代替碘化物离子而形成的混合物。

改进本发明适宜的单羟基或多羟基醇为甲醇、优选乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、异戊醇、异丁醇和所述醇的其它支化同系物、乙二醇、丙三醇或其混合物，正丙醇是特别优选的。

碘附是通过混合各组分并在40-100℃，优选60-95℃将其加热而制备的。在该过程的一个优选变化中，将碘溶解在单羟基或多羟基醇组分中并逐滴加入。依据所用量反应进行1-30小时。

液态碘附具有如下的具体组成：

a)5-60重量％聚乙烯基吡咯烷酮或聚-N-乙烯基己内酰胺，

b)5-60重量％DE值为2-40的糊精，

c)1-30重量％元素碘，

d)0.5-15重量％碘化物离子，

e)5-40重量％醇组分和

f)20-80重量％水，

其中组分a)-f)的总量等于100重量％。优选的碘附具有小于1000mPa.s(25℃)的粘度，固含量为25-40重量％且有效碘含量为10-18重量％。

糊精有市售并且可以很容易地通过用稀酸进行不完全水解、通过暴露于热源及通过氧化或用淀粉酶进行酶降解而从淀粉获得。

通过在水相中水解而获得的且具有2500-25000的重均分子量的淀粉水解产物不同于干燥的糊精，通常被称作糖化淀粉并且原样有售。

这种糖化淀粉在化学上不同于干燥糊精，特别是在于水相介质(通常为悬浮液或溶液)中水解降解方面，水解降解通常在固含量为10-30重量％时进行并且优选存在酸或酶催化，基本不存在再组合并支化的可能性，这尤其可从不同的分子量分布得到证明。

糖化淀粉的制备方法一般是已知的并特别在Gunther Tegge的《淀粉与淀粉衍生物(Starke und Starkederivate)》，Behr’s Verlag，Hamburg 1984，173页和220 ff页和EP-A 441 197中有述。本发明使用的糖化淀粉优选重均分子量Mw为4000-16000者，特别优选Mw为6500-13000者。

本发明使用的糖化淀粉通常在室温下于水中是十分稳定的，溶解度极限通常在50重量％以上。优选10-20重量％，特别优选30-40重量％，室温下溶液为透明溶液，而非胶状的悬浮液。

并且建议使用糖化率DE为2-40，优选10-30且特别优选10-20的本发明所用糖化淀粉。DE值将还原能力表征为无水右旋糖的还原能力并按Deutscher Normenausschuss Lebensmittel undlandwirtschaftliche Produkte的DIN 10 308，5.71版中的说明进行测定(也可参见Gunther Tegge的《淀粉与淀粉衍生物(Starke undStarkederivate)》，Behr’s Verlag，Hamburg 1984，305页)。