[发明专利]在避免聚合物沉积的同时在气相中生产1,4-丁二醇、γ-丁内酯和四氢呋喃的方法在审
申请号: | 202080085262.6 | 申请日: | 2020-11-30 |
公开(公告)号: | CN114829347A | 公开(公告)日: | 2022-07-29 |
发明(设计)人: | R·萍克斯;D·罗德瓦尔德;S·S·林克;T·海德曼;J·维格尼 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | C07D307/08 | 分类号: | C07D307/08;C07C29/149;C07C31/20;C07D307/32 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 刘娜;刘金辉 |
地址: | 德国莱茵河*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 避免 聚合物 沉积 同时 相中 生产 丁二醇 内酯 呋喃 方法 | ||
1.一种生产1,4-丁二醇、γ-丁内酯和四氢呋喃的方法,包括下列步骤:
a)在单个反应器中在气相中用氢气氢化含酸马来酸酯料流,其中在包含至少两个不同且直接相邻的催化剂层的催化剂固定床上氢化所述含酸马来酸酯料流,最先在氢化的运行方向通过的催化剂层是包含选自Pd和Pt的贵金属的含贵金属催化剂层并且随后通过的催化剂层是不含Zn的含Cu催化剂层,其中在通过所述含贵金属催化剂层之后1,4-丁二醇的比例基于产物料流中有机化合物的总量在0-0.5重量%范围内并且在通过所述含贵金属催化剂层之后且在进入所述不含Zn的含Cu催化剂层之前所述气流的温度相对于进入所述催化剂固定床并随后在所述固定床的最后催化剂层中完全氢化之后的入口温度提高至少5℃,
b)在一个或多个塔中通过蒸馏将所得冷凝混合物分离成三种混合物,其中各混合物过量含有选自1,4-丁二醇、γ-丁内酯和四氢呋喃的三种产物之一。
2.根据权利要求1的方法,其中所述含酸马来酸酯料流具有的马来酸单酯含量基于马来酸二酯的比例在0.001-2重量%范围内。
3.根据权利要求1或2的方法,其中所述含贵金属催化剂层中的贵金属已经施用于选自碳、泥质土、沸石、TiO2、ZrO2、Al2O3、SiO2以及这些组分的混合物的载体。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法,其中所述含贵金属催化剂层基于所述催化剂的总重量包含在0.001-15重量%范围内的钯作为所述贵金属。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法,其中在所述含贵金属催化剂层中提高所述气流的温度以使得在通过所述含贵金属催化剂层之后沿着所述催化剂固定床已经实现至少33%的绝热温升。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法,其中所述氢化在150-250℃范围内的温度和8-80巴的压力下进行。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法,其中紧随在所述含贵金属催化剂层之后的所述不含Zn的Cu催化剂层选自还可以包含其他金属、准金属和/或过渡金属作为促进剂的还原亚铬酸铜催化剂和还原氧化铜催化剂,其中Zn及其化合物排除在促进剂之外。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法,其中所述不含Zn的Cu催化剂包含选自Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、Mn2O3、Cr2O3和La2O3的其他组分。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法,其中所述含酸马来酸酯料流基于马来酸二酯含量还包含在0.1-20重量%范围内的四氢呋喃。
10.根据权利要求1-9中任一项的方法,其中所述含酸马来酸酯料流基于马来酸二酯含量还包含总含量至多50重量%的γ-丁内酯和琥珀酸二酯。
11.根据权利要求1-10中任一项的方法,其中所述含催化剂层设置在惰性材料层上并且被另一惰性材料层覆盖。
12.根据权利要求1-10中任一项的方法,其中所述含催化剂层设置在惰性材料层上。
13.根据权利要求1-10中任一项的方法,其中所述含催化剂层被惰性材料层覆盖。
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