[发明专利]一种铜催化合成三氟甲基-1;2;4-三嗪酮化合物的方法

说明书

本发明公开了一种铜催化合成三氟甲基‑1,2,4‑三嗪酮化合物的方法：以铜盐为催化剂，以叠氮、炔烃、三氟乙酸酐为原料，加入三乙基胺，在四氢呋喃溶剂中，室温下搅拌1～16小时，反应结束后反应液后处理得到三氟甲基‑1,2,4‑三嗪酮化合物。本发明的合成方法具有催化剂价廉易得且毒性小，反应条件温和、产率高、原料易得，操作简便，官能团普适性好等优点，具有良好的工业应用前景。

技术领域

本发明属于有机氟化学合成领域，具体涉及一种铜催化合成三氟甲基-1,2,4-三嗪酮化合物的方法。

背景技术

三氟甲基引入到有机分子中，能增强分子的脂溶性、提高代谢稳定性、抗氧化性和刚性等，因此含三氟甲基化合物广泛应用于医药、农药、以及先进材料领域。另一方面，1,2,4-三嗪酮化合物在杀虫、杀菌、抗癌、抗溃疡、植物生长调节上具有较好的生物活性。构建含三氟甲基1,2,4-三嗪酮化合物具有重要的理论研究意义和实际应用价值。目前，通过一些廉价易得的原料，高效、简便地合成该类化合物的方法还未见报道。因此发明一种利用简单易得的、廉价的原料合成三氟甲基-1,2,4-三嗪酮化合物的方法，为发展新型的医药、农药、以及先进材料提供了支撑和可能。

发明内容

本发明的目的在于提供一种铜催化合成三氟甲基-1,2,4-三嗪酮化合物的方法，该法催化剂及原料廉价易得，产率普遍较高，官能团的适应性很好，且其反应条件温和，操作简便，具有良好的工业应用前景。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种铜催化合成三氟甲基-1,2,4-三嗪酮化合物的方法，以铜盐为催化剂，以叠氮、炔烃、三氟乙酸酐为原料，加入三乙基胺，在四氢呋喃溶剂中，反应制得三氟甲基-1,2,4-三嗪酮化合物：

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所述的铜盐为碘化亚铜、溴化亚铜、Cu(CH₃CN)₄BF₄和CuCN中的任一种。

所述叠氮的结构式为：，式中的R’基团为下述式1-式16中的任意一种：

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所述炔烃的结构式为：，式中的R’’基团为下述式17-式32中的任意一种：

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铜盐、炔烃、叠氮、三氟乙酸酐、三乙基胺以及溶剂的摩尔比为0.025-0.05:0.5-1:0.65-1.3:0.75-1.5: 1-2:12.3-24.6。

优选的，铜盐、炔烃、叠氮、三氟乙酸酐、三乙基胺以及溶剂的摩尔比为0.025:0.5:0.65:0.75:1:12.3。

具体步骤如下：在氮气气氛中，向带有磁力搅拌装置的容器中加入铜盐、叠氮、炔烃、三氟乙酸酐、三乙基胺、以及溶剂，混合均匀后关好塞子，将其放入室温下继续搅拌1-16小时后，用100-200目硅胶过滤，二氯甲烷冲洗，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙酸乙酯或正戊烷和二氯甲烷为洗脱剂，得到三氟甲基-1,2,4-三嗪酮产物。

本发明的有益效果在于：

本发明以廉价易得的叠氮、炔烃、三氟乙酸酐等为原料，以碘化亚铜为催化剂，一步合成三氟甲基-1,2,4-三嗪酮产物，得到普遍较高的产率，官能团的适应性很好，且其反应条件温和，操作简便，具有良好的工业应用前景。

附图说明

图1为实施例1制得的6-苯基-(3’-苯基丙基)-3-(三氟甲基)-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮单晶结构图；