[发明专利]一种4-氨基-3;6-二氯吡啶-2-甲酸的合成方法

说明书

本发明公开了一种4‑氨基‑3,6‑二氯吡啶‑2‑甲酸的合成方法，目的在于解决现有电解、酸化、结晶制备4‑氨基‑3,6‑二氯吡啶‑2‑甲酸时，产品外观为棕红色，严重影响产品品质的问题。本发明通过选择一些特殊的阳离子膜将电解池分为单独的阳极区和阴极区，不但不会影响电解脱氯的效果，而且还能避免阳极表面发生氧化反应生成氧气（或高活性的自由基），与阴极生成的4‑氨基‑3,6‑二氯吡啶‑2‑甲酸盐接触，从而不会生成棕红色的杂质，大大简化了后处理的工序和成本。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体为一种4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-甲酸的合成方法。

背景技术

4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-甲酸作为除草剂的用途，已被专利WO01/51468所公开。该化合物的合成方法，已被专利CN102597328、CN101522628、CN1394241所公开。目前，现有4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-甲酸都是以4-氨基-3,5,6-三氯吡啶-2-甲酸为原料，经电解脱氯得到。

然而，在实际生产过程中，申请人发现，通过电解、酸化、结晶得到的4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-甲酸外观为棕红色，严重影响了产品品质。

因此，迫切需要一种新的方法，以解决上述问题。

发明内容

申请人经实验后发现，4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-甲酸及其盐容易被氧化变质，初步推测可能是在电解过程中，由于阳极板表面产生氧气等活性氧物质，使反应体系中4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-甲酸发生氧化，生成颜色为深棕红色的物质。

申请人推测杂质产生的机理如下式所示：

这些棕红色杂质很难通过活性炭脱色除去，反复重结晶虽然可以除去杂质，但是收率较低，难以满足工业化的要求。因此亟需寻找一种新的方法来克服上述杂质问题。

本发明的发明目的在于：针对现有电解、酸化、结晶制备4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-甲酸时，产品外观为棕红色，严重影响产品品质的问题，提供一种4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-甲酸的合成方法。本发明通过选择一些特殊的阳离子膜将电解池分为单独的阳极区和阴极区，不但不会影响电解脱氯的效果，而且还能避免阳极表面发生氧化反应生成氧气(或高活性的自由基)，与阴极生成的4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-甲酸盐接触，从而不会生成棕红色的杂质，大大简化了后处理的工序和成本。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-甲酸的合成方法，包括如下步骤：在电解池中，采用电解方式将4-氨基-3,5,6-三氯吡啶-2-甲酸盐5位的氯脱去，得到4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-甲酸；其特征在于，用阳离子膜将电解池分为单独的阳极区和阴极区，所述阳离子膜的pH值耐受范围为7～13，所示阳离子膜的耐受电流密度在500A/㎡以上且钠离子透过率在90％以上；

阴离子不能透过阳离子膜，且R为H或Cl中的一种或多种。

所述阳离子膜不含易被氧化的成分。

所述阳离子膜的钠离子透过率为90％～100％。

所述阳极区内的反应液为氢氧化钠溶液，所述阴极区内的反应液为4-氨基-3,5,6-三氯吡啶-2-甲酸钠水溶液。

所述氢氧化钠溶液的浓度为2.5wt％～3.5wt％。

所述4-氨基-3,5,6-三氯吡啶-2-甲酸钠水溶液的浓度为3wt％～15wt％。

反应温度为10～50℃。

所述阴极区内的阴极电势为-1.00～-1.40V。