[发明专利]具有改进的生物降解能力的含氟表面活性剂在审
申请号: | 201480048788.1 | 申请日: | 2014-08-20 |
公开(公告)号: | CN105683140A | 公开(公告)日: | 2016-06-15 |
发明(设计)人: | H·K·奈尔;Y·翟;A·J·波斯;R·R·辛赫;D·奈尔瓦杰 | 申请(专利权)人: | 霍尼韦尔国际公司 |
主分类号: | C07C21/18 | 分类号: | C07C21/18;A62D1/00;C09K3/00 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 赵苏林;徐厚才 |
地址: | 美国新*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 改进 生物降解 能力 表面活性剂 | ||
交叉引用的相关申请
本申请要求共同拥有的同时未决的2013年9月4日提交的美国临时申请 序列号61/873,675的国内优先权,其公开内容在此通过引用并入本文。
发明领域
本发明涉及生产具有改进的生物降解能力的含氟表面活性剂。更具体地, 本发明涉及由包含-CHR、-CHRf、-CHF和/或-CH2基团的烯烃生产的代可生物 降解的含氟表面活性剂,其中R是烷基,且Rf为全氟或氟代烷基。
背景技术
含氟表面活性剂具有许多独特的特性,并且可用作防污剂和防水剂,飞 机液压流体,灭火泡沫、漆、涂料、衣物、地毯、皮革、蜡、抛光剂中的添加 剂等。含氟表面活性剂如全氟辛酸(PFOA)也用作在水性介质中的表面活性剂, 以用于疏水单体,特别是氟化的单体如四氟乙烯的聚合。参见ErikKissa, FluorinatedSurfactantsandRepellents,SurfactantScienceSeries,第97卷,第2版 (2001)(“Kissa”)。最常用的含氟表面活性剂是全氟辛酸(PFOA,C7F15CO2H) 和全氟辛烷磺酸盐(PFOS,C8F17SO3X,X=K、Na、H)。
通常,含氟表面活性剂是具有疏水基团(通常是全氟烷基链)和亲水基团 (通常是羧酸根基团/硫酸根基团/季铵基团等)的化合物。当疏水链为全氟烷基, 如C7F15或C8F17(其分别为PFOA和PFOS的基团)时,此类化合物高度耐 生物降解。然而,具有这样的全氟烷基疏水链的含氟表面活性剂是持久性的、 有毒的、生物累积性的,并因此在世界各地在许多动物和人类的血液中被发现。 参见,例如,M.Houde等,Environ.Sci.Tech.40,(2006),3463-3473和Boutevin, 等,J.FluorineChem.134,(2012),77-84。因此,甚至有可能的是,由于环境问题, 美国国家环境保护局(EPA)在不久的将来可能消除对PFOA和PFOS的使用。 因此,显著和迫切需要开发可生物降解并且环境友好的替代性的含氟表面活性 剂(参见HJ.Lehmler,Chemosphere,58,(2005),1471-1496和G.Kostov等,J. FluorineChem.130,(2009),1192-1199)。
发明概述
为了解决生物降解能力不足的问题,本发明提供可生物降解的含氟表面活 性剂,其源自市售原料,即,来自包含-CHR、-CHRf、-CHF和/或-CH2基团的 烯烃。
因此,本发明的一个实施方案是具有通式Rf-X-Y的含氟表面活性剂,其 中Rf是全氟化的烷基,X为氟代烯烃,Y是中性基团例如OH,或亲水基团, 并且其中表面活性剂是可生物降解的。
在某些实施方案中,式Rf-X-Y的含氟表面活性剂包含源自部分氟化的烯 烃的X。
在某些实施方案中,式Rf-X-Y的含氟表面活性剂包括选自CF2=CFCl、 CH2=CHF、CHF=CHF、CH2=CF2、CF3CH=CHCF3、CF3CF=CFCF3、CF3C=H 和(CF3)2CF-CF=CFCF3(HFP二聚物)的部分氟化的烯烃。
在某些实施方案中,式Rf-X-Y的含氟表面活性剂包含源自部分氟化的丙 烯的X。
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- 本发明涉及制备2,3,3,3‑四氟丙烯的方法,更具体地部分涉及以下发现在用于使HCFC‑244bb脱氯化氢为HFO‑1234yf的反应器中存在的杂质导致降低的转化率和/或选择性由HFO‑1234yf转变到HCFO‑1233xf。通过基本上移除这类杂质,显示可以提高转化率并且还可以提高经由HCFC‑244bb脱氯化氢到HFO‑1234yf的选择性。
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- 吕剑;马辉;曾纪珺;张伟;郝志军;韩升;杜咏梅;亢建平;李春迎;李凤仙 - 西安近代化学研究所
- 2014-12-13 - 2018-04-27 - C07C21/18
- 本发明公开了一种2,3,3,3‑四氟丙烯的制备方法,包括以下两步反应a、通式为CF3‑xClxCF2‑yClyCH2Cl的化合物在复合催化剂的存在下,经n个串联反应器,与氟化氢进行气相氟化反应生成2,3‑二氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷、1,2,3‑三氯‑1,1,2‑三氟丙烷和1,3‑二氯‑1,1,2,2‑四氟丙烷,其中化合物通式中x=1,2,3;y=1,2,且3≤x+y≤5;b、2,3‑二氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷、1,2,3‑三氯‑1,1,2‑三氟丙烷、1,3‑二氯‑1,1,2,2‑四氟丙烷在脱卤催化剂的存在下,与氢气进行气相脱卤反应生成2,3,3,3‑四氟丙烯和3‑氯‑2,3,3‑三氟丙烯,再经分离、精制工艺得到2,3,3,3‑四氟丙烯。本发明主要用于制备2,3,3,3‑四氟丙烯。
- 制备2,3,3,3-四氟丙烯的方法-201711360459.2
- 汪海有;童雪松;D.C.默克尔 - 霍尼韦尔国际公司
- 2012-10-10 - 2018-04-24 - C07C21/18
- 本发明涉及制备2,3,3,3‑四氟丙烯的方法,更具体地部分涉及以下发现在用于使HCFC‑244bb脱氯化氢为HFO‑1234yf的反应器中存在的杂质导致降低的转化率和/或选择性由HFO‑1234yf转变到HCFO‑1233xf。通过基本上移除这类杂质,显示可以提高转化率并且还可以提高经由HCFC‑244bb脱氯化氢到HFO‑1234yf的选择性。
- 稳定的2,3,3,3‑四氟丙烯组合物-201180033620.X
- B.鲍桑德 - 阿克马法国公司
- 2011-06-20 - 2018-04-17 - C07C21/18
- 本发明涉及稳定组合物(CS),其包含至少x重量%的2,3,3,3‑四氟丙烯(99.8≤x<100);至多y重量%的不饱和化合物(Ia)(0<y≤0.2),所述不饱和化合物(Ia)选自2,3,3,3‑四氟丙烯的位置异构体和3,3,3‑三氟丙烯(HFO‑1243zf),所述2,3,3,3‑四氟丙烯的位置异构体例如1,3,3,3‑四氟丙烯(异构体Z和E)和1,1,2,3‑四氟丙烯;以及任选的至多500ppm的3,3,3‑三氟丙炔和/或至多200ppm的1,1,1,2,3‑五氟丙烯(HFO‑1225ye)。
- 2,3,3,3‑四氟丙烯的催化异构化-201310094710.0
- M.J.纳帕 - 科慕埃弗西有限公司
- 2013-03-22 - 2018-03-30 - C07C21/18
- 本发明公开了异构化方法。所述方法涉及使2,3,3,3‑四氟丙烯与适合的催化剂在反应区中接触,以产生包含1,3,3,3‑四氟丙烯的产物混合物。
- 一种偏氟乙烯单体的生产方法-201711076337.0
- 金飞;邹建良 - 常熟三爱富振氟新材料有限公司
- 2017-11-06 - 2018-02-23 - C07C21/18
- 本发明公开了一种偏氟乙烯单体的生产方法,其特征在于,包括如下步骤1)采用二氟一氯乙烷作为原料,通入一级裂解炉,裂解温度450℃,反应1h;2)将上述裂解气通入二级裂解炉,裂解温度1100℃;3)将上述气体通过依次反应缓冲装置、压缩机、冷凝器,并采用回收装置回收未参与反应的二氟一氯乙烷,回收的二氟一氯乙烷重新进入一级裂解炉;4)将经过冷凝器的偏氟乙烯通入脱轻塔脱除轻组分;5)偏氟乙烯经过精馏塔等到偏氟乙烯单体。本发明一种偏氟乙烯单体的生产方法能有效提高生产效率,降低原料浪费。
- 一种制备反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的方法-201711006541.5
- 曾纪珺;吕剑;韩升;唐晓博;郝志军;杨志强;张伟;亢建平;李凤仙 - 西安近代化学研究所
- 2017-10-25 - 2018-02-02 - C07C21/18
- 本发明公开了一种制备反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的方法,该方法以碱性化合物与金属卤化物为复合催化剂,氟化氢和1,1,1,3,3‑五氯丙烷液相氟化合成反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯,其中金属卤化物为TiCl4、SnCl4、TiF4或SnF4,碱性化合物为碱金属卤化物、有机胺、醚类或砜类,碱性化合物与金属卤化物的摩尔比为10.3~3。本发明的制备反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的方法具有反应选择性高、反应条件温和的优点。
- 一种偏氟乙烯的生产系统-201711076863.7
- 金飞;邹建良 - 常熟三爱富振氟新材料有限公司
- 2017-11-06 - 2018-02-02 - C07C21/18
- 本发明公开了一种偏氟乙烯的生产系统,包括二氟一氯乙烷原料储存箱,所述二氟一氯乙烷原料储存箱连接一级裂解炉,所述一级裂解炉连接二级裂解炉,所述二级裂解炉连接反应缓冲器,所述反应缓冲器连接压缩机,所述压缩机连接冷凝器,所述冷凝器分别连接回收装置和水洗塔,所述回收装置连接干燥装置,所述干燥装置连接一级裂解炉,所述水洗塔分别连接盐酸槽和偏氟乙烯收集器。本发明一种偏氟乙烯的生产系统在裂解过程中采用二级裂解,裂解更充分。对于进入回收装置的二氟一氯乙烷重新利于参与裂解反应,使得反应更充分,有效提高生产效率。
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