[发明专利]基于有机氧基硅烷封端聚合物的可交联组合物有效
申请号: | 201380061403.0 | 申请日: | 2013-12-04 |
公开(公告)号: | CN104812844A | 公开(公告)日: | 2015-07-29 |
发明(设计)人: | 福尔克尔·斯坦耶克;拉尔斯·桑德尔 | 申请(专利权)人: | 瓦克化学股份公司 |
主分类号: | C08L101/10 | 分类号: | C08L101/10;C08L71/02;C08K5/54;C08G77/14;C08G77/26 |
代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 | 代理人: | 张英;宫传芝 |
地址: | 德国*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基于 有机 硅烷 聚合物 交联 组合 | ||
技术领域
本发明涉及硅烷交联预聚物的可交联组合物,涉及生产它们的方法以及其作为粘合剂和密封剂、更具体地用于粘结基板的用途。
背景技术
具有反应性烷氧基甲硅烷基基团的聚合物体系有着悠久的历史。在接触水或大气水分时,这些烷氧基硅烷封端的聚合物甚至能够在室温进行彼此缩合,伴随着消去烷氧基基团。这类材料的最重要应用之一是生产粘合剂,更具体地是弹性粘合剂体系。
然后基于烷氧基硅烷交联聚合物的粘合剂在完全固化状态下表现出非常良好的机械性质,不仅能够是高度弹性的而且能够具有拉伸强度。相对于多种其他粘合剂和密封剂技术(例如,相对于异氰酸酯交联体系),硅烷交联体系的另一个关键优势是预聚物的毒理学安全性。多种应用优选与大气水分接触时固化的单组分体系(1K体系)。符合现有技术的许多体系的劣势是低反应性,具体地是需要积极的催化作用。因此,考虑中的混合物通常包含相当量的毒理学不安全锡催化剂。
此处的一个优势是使用称为α-硅烷封端的预聚物,该α-硅烷封端的预聚物具有通过亚甲基间隔子(spacer)连接至相邻的尿烷单元的反应性烷氧基甲硅烷基基团。这类化合物是高反应性的,并且既不需要锡催化剂也不需要强酸或强碱以达到与空气接触时的高固化速率。商业可获得的α-硅烷封端的预聚物是Wacker-Chemie AG的STP-E10或STP-E30。
然而,所有硅烷交联粘合剂所具有的劣势是不能对每种材料表现出充分的粘附性。这具体影响湿润条件下的粘附性,更具体地影响冷水存储后的粘附性。此处,粘附问题甚至往往发生在诸如以下的基板:涂覆的钢、不锈钢或阳极氧化的金属、甚至玻璃,在干燥条件下通常可以实现对其良好的或至少令人满意的粘附。
这些问题以增加的程度发生在以下粘合剂中,这些粘合剂在固化之后表现出通过DIN EN 14293和/或DIN EN 53504测量的至少1MPa的拉伸强度。由于遇到高拉伸力时,需要它们当然既不断裂也不从基板剥离,因此,为了使粘合剂接合相应的机械要求,对这些高拉伸粘合剂在粘附方面施以严格的要求。
通过添加有机官能的硅烷确实可以改善高拉伸粘合剂的粘附性质,在这种情况中,氨基烷基官能的烷氧基硅烷与缩水甘油基氧基烷基官能的烷氧基硅烷的组合是描述为特别有利的粘附促进剂的组合—例如,在EP 1 179 571、EP 1 832 626、或EP 1 939 256中。如在WO 2007/131986中描述的,也可以将硅烷的这种组合用于对其他性质(如例如,回弹性)发挥积极作用。相反,冷水存储后的粘附不能以该方式充分地改善。
发明内容
本发明提供可交联组合物(K),包含:
(A)100重量份的下式的化合物:
Y-[(CR12)b-SiRa(OR2)3-a]x (I),
其中,
Y是通过氮、氧、硫、或碳键连的x价聚合物基团,
R可以相同或不同且是单价的、可选取代的、SiC键连的烃基团,
R1可以相同或不同且是氢原子或单价的、可选取代的烃基团,所述烃基团可以通过氮、磷、氧、硫或羰基基团连接到碳原子上,
R2可以相同或不同且是氢原子或单价的、可选取代的烃基团,
x是1至10的整数,优选地是1、2、或3,更优选地是1或2,
a可以相同或不同且是0、1或2,优选地是0或1,以及
b可以相同或不同且是1至10的整数,优选地是1、3、或4,更优选地是1或3,更具体地是1,
(B)0.1至30重量份的包含下式的单元的有机硅化合物:
DSi(OR3)dR4eO(3-d-e)/2 (II),
其中,
D是具有碱性氮的单价的、SiC键连的基团,
R3可以相同或不同且是氢原子或可选取代的烃基团,
R4可以相同或不同且是未取代或卤素取代的、SiC键连的具有1至8个碳原子的烷基基团,
d是0、1、2、或3,优选地是1、2、或3,更优选地是2或3,以及
e是0、1、2、或3,优选地是1或0,
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