[发明专利]一种无外源碱Suzuki反应制备醇的方法有效
| 申请号： | 201911010848.1 | 申请日： | 2019-10-19 |
| 公开（公告）号： | CN110724033B | 公开（公告）日： | 2023-06-09 |
| 发明（设计）人： | 陆晓雨;李劲松;周海嫔 | 申请（专利权）人： | 滁州学院 |
| 主分类号： | C07C29/36 | 分类号： | C07C29/36;C07C35/21;C07C33/20;C07C45/68;C07C49/83;C07C67/343;C07C69/76;C07C253/30;C07C255/53;C07D211/48 |
| 代理公司： | 暂无信息 | 代理人： | 暂无信息 |
| 地址： | 239000 安徽省滁*** | 国省代码： | 安徽;34 |
| 权利要求书： | 查看更多 | 说明书： | 查看更多 |
| 摘要： | 本发明属于有机合成技术领域。具体涉及一种醇类化合物的制备方法。本发明针对三元环氧的Suzuki类型开环偶联反应制备醇类化合物存在的一些缺点，如底物类型受限、反应需要加入过量的碱性很强的叔丁醇锂等问题，提供了一种高效、便捷的无需使用外源碱、官能团兼容性优越的Suzuki反应制备醇类化合物的合成方法。以环氧化合物和芳基硼酸为原料，在镍催化剂、配体条件下，与溶剂反应，得到醇类化合物。采用本发明方法合成醇类化合物反应条件温和，避免使用外源碱、且产率较高、副反应少、操作便捷、底物类型广泛。同时本反应体系加料方便、原料易制备、官能团兼容性好，为醇类化合物的合成提供了高效实用、经济的合成方法。 | ||
| 搜索关键词： | 一种 无外源碱 suzuki 反应 制备 方法 | ||
【主权项】：
1.一种无外源碱Suzuki反应制备醇的方法，其特征在于：以有机硼酸和三元环氧为原料，在镍催化剂、配体的作用下，与溶剂中按下述反应式进行反应，得到各种醇类化合物：/n
下载完整专利技术内容需要扣除积分，VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息，商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于滁州学院，未经滁州学院许可，擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作，请联系【客服】
本文链接：http://www.vipzhuanli.com/patent/201911010848.1/，转载请声明来源钻瓜专利网。
- 同类专利
- 一种温和条件下CH
- 黄伟;张超宇;王瑞佳;刘勇军;吴怡枭;陶诗琪;昝雪玉 - 太原理工大学;山西浙大新材料与化工研究院
- 2023-05-25 - 2023-08-22 - C07C29/36
- 本发明涉及一种温和条件下CH
- 一种金属铑不对称催化二烷基取代的内炔制备茚醇的方法-202310483380.8
- 薛飞;孙钰;李媛梦 - 南京林业大学
- 2023-04-28 - 2023-08-08 - C07C29/36
- 本发明是一种使用新开发的手性双烯配体参与的金属铑催化未活化内炔的不对称环化反应的方法，在无水无氧条件下，加入未活化的炔烃、硼酸试剂、铑催化剂、手性配体和溶剂，常温下搅拌过夜，即得2，3‑二取代的茚醇衍生物。本发明在温和条件下利用铑物质作为催化剂，手性二烯物质作为配体，解决了之前使用未活化炔烃作为底物时的局限性，提高产物的对映选择性。本发明简单易操作，方法中所需物品毒性小，安全环保，产物转化率高且易于储存。
- 一种偏二苯基丙酮、敌鼠钠盐的制备方法-202310397318.7
- 苏旭 - 张家港九力新材料科技有限公司
- 2017-06-14 - 2023-07-14 - C07C29/36
- 本发明属于有机合成化学领域，亦属于农药领域，具体涉及一种偏二苯基丙酮、敌鼠钠盐的制备方法。本发明提供了一种偏二苯基丙酮的制备方法，包括以下步骤：将苯基格氏试剂溶液和乳酸酯溶液进行格式反应，得到1,1‑二苯基‑1,2‑丙二醇，即中间体1；将所述中间体1和硫酸溶液进行脱水反应，得到所述偏二苯基丙酮。本发明能够提供一种操作方便、工艺简化、收率高、生产成本低、三废少、环境友好且便于工业化生产的偏二苯基丙酮的制备方法。
- 一种无外源碱Suzuki反应制备醇的方法-201911010848.1
- 陆晓雨;李劲松;周海嫔 - 滁州学院
- 2019-10-19 - 2023-06-09 - C07C29/36
- 本发明属于有机合成技术领域。具体涉及一种醇类化合物的制备方法。本发明针对三元环氧的Suzuki类型开环偶联反应制备醇类化合物存在的一些缺点，如底物类型受限、反应需要加入过量的碱性很强的叔丁醇锂等问题，提供了一种高效、便捷的无需使用外源碱、官能团兼容性优越的Suzuki反应制备醇类化合物的合成方法。以环氧化合物和芳基硼酸为原料，在镍催化剂、配体条件下，与溶剂反应，得到醇类化合物。采用本发明方法合成醇类化合物反应条件温和，避免使用外源碱、且产率较高、副反应少、操作便捷、底物类型广泛。同时本反应体系加料方便、原料易制备、官能团兼容性好，为醇类化合物的合成提供了高效实用、经济的合成方法。
- 一种高纯五氟戊醇的制备方法-202310027867.5
- 王毅;方治文;贾裕康;李瑞军 - 山东重山光电材料股份有限公司
- 2023-01-09 - 2023-05-26 - C07C29/36
- 本发明涉及五氟戊醇合成技术领域，具体涉及一种高纯五氟戊醇的制备方法，包括以下步骤：(1)以丙酰氯为原料，进行电解氟化反应，生成全氟丙酰氟；(2)全氟丙酰氟与硼氢化钠、甲醇反应生成2,2,3,3,3‑五氟丙醇；(3)2,2,3,3,3‑五氟丙醇与三溴化磷发生取代反应，生成1‑溴‑2,2,3,3,3‑五氟丙烷；(4)1‑溴‑2,2,3,3,3‑五氟丙烷与镁粉反应生成格氏试剂，与环氧乙烷生成五氟戊醇粗品，精馏得到高纯五氟戊醇。本发明较现有技术反应更加温和，安全性更高，减少废弃物的产生，避免使用重金属催化剂，更有利于工业化生产。同时本发明使用的原料简单易得，在原材料市场上供货充足，相对于现有的工艺路线，价格成本优势明显。
- 一种联烯醇类化合物的制备方法-202111333518.3
- 房新强;张浩;杨爽 - 中国科学院福建物质结构研究所
- 2021-11-11 - 2023-05-12 - C07C29/36
- 本申请公开了一种联烯醇类化合物的制备方法，由环状炔丙基碳酸酯和硼酸酯发生反应得到；该方法以铜作为催化剂，以环状炔丙基碳酸酯和硼酸酯作为起始原料，通过形式片呐醇重排反应及加成反应，制备得到联烯醇的核心骨架。具有原料和催化剂廉价、反应条件温和、操作简单、反应高效等优点。首次实现了形式的片呐醇重排反应及加成反应制备联烯醇化合物。
- (1S,2R)-2-苯基环己醇的制备方法-201911372046.5
- 邓照西 - 郑州手性药物研究院有限公司
- 2019-12-27 - 2022-06-24 - C07C29/36
- 本发明提供一种(1S,2R)‑2‑苯基环己醇的制备方法，具体包括将环氧环己烷溶液、苯基溴化镁的四氢呋喃溶液、氯化亚铜或溴化亚铜进行混合反应1h～3h，然后采用饱和氯化铵或饱和硫酸铵水溶液进行淬灭处理；收集上层有机层并进行浓缩、蒸馏、重结晶处理，得到手性2‑苯基环己醇的外消旋体，对手性2‑苯基环己醇的外消旋体进行拆分处理，得到(1S,2R)‑2‑苯基环己醇。该方法能使所得产品的ee值达到98%以上，工艺简单、产品纯度高。
- 一种烷基醇的制备方法-202210189390.6
- 高梦婷;陆晓雨;余丽娟 - 滁州学院
- 2022-02-25 - 2022-05-31 - C07C29/36
- 本发明属于有机合成领域，公开了一种烷基醇的制备方法，以溴化合物和环氧化合物为原料，在氯化亚铜为催化剂、四甲基乙二胺(TMEDA)为配体，甲醇锂(LiOMe)为碱和镁粉为还原剂的条件下，于四氢呋喃溶剂中在0℃下反应式反应12小时，得到烷基醇类化合物。反应所需试剂价格便宜、操作简单、无需使用预先制备的格氏试剂，使用方便，合成应用价值高。
- 一种3,3,3-三氟丙醇的制备方法-202111479743.8
- 王瑞英;李丕永;王永千;张丽平;邹冉;姚景喜 - 山东华安新材料有限公司
- 2021-12-07 - 2022-01-18 - C07C29/36
- 本发明涉及一种3,3,3‑三氟丙醇的制备方法，属于有机氟化工技术领域。本发明的3,3,3‑三氟丙醇的制备方法，以环氧丙烷与甲基溴化镁通过格式反应制备3,3,3‑三氟丙醇，原料易得、市场上均有销售，格式试剂制备工艺成熟。具有工艺简单（一锅法）、反应转化率高，易于实现工业化等优点。解决了企业生产过程中原料本身具有缺点的问题，有利于安全生产。反应流程短，安全环保，副反应少。可连续性投料，易于实现大规模工业化联产。
- 用于合成9，9-双(羟甲基)芴的方法-201780054232.7
- J·B·塞纳尼 - SABIC环球技术有限责任公司
- 2017-09-01 - 2021-12-14 - C07C29/36
- 本发明涉及一种用于合成9，9‑双(羟甲基)芴的新颖方法。从芴经由羟甲基化到9，9‑双(羟甲基)芴并且进一步经由醚化到9，9‑双(甲氧基甲基)芴的合成是已知的。9，9‑双(甲氧基甲基)芴是用作用于齐格勒‑纳塔催化剂的给电子体的化合物。本发明涉及9，9‑双(羟甲基)芴的合成的改进，产生所用溶剂的量减少以及更容易的后处理，同时实现高的产率和纯度。
- 一种多取代烯烃的高烯丙醇的合成方法-201910327332.3
- 陆晓雨;王世群;李劲松 - 滁州学院
- 2019-04-18 - 2021-11-30 - C07C29/36
- 本发明属于有机合成领域，公开了一种多取代烯烃的高烯丙醇的合成方法，以α，β‑不饱和丙烯酸和环氧化合物为原料，在钯催化剂、配体和碱的作用下，于溶剂中按下述反应式进行反应，得到具有E‑构型多取代烯烃的高烯丙醇化合物。采用本发明方法合成的多取代烯烃的高烯丙醇化合物具有合成路线短和反应产率高等优点，解决了目前合成多取代的高烯丙醇合成困难，反应总收率低等问题。同时本反应体系加料方式简单，反应试剂对空气和水稳定，在实际操作中更加方便。反应条件温和，区域和立体选择性高，无副产物，分离方便。同时该反应能很好的兼容一些敏感的基团，官能团兼容性优越。
- 一种痕量铜助催化碳纳米管催化异丙苯氧化的方法-202010132833.9
- 曹永海;邓洁;彭峰;余皓;王红娟 - 华南理工大学
- 2020-02-29 - 2021-11-23 - C07C29/36
- 本发明公开了一种痕量铜助催化碳纳米管催化异丙苯氧化的方法，属于有机合成及催化材料领域。该方法在无溶剂条件下，加入异丙苯、CNTs催化剂和痕量铜助催化剂（1 ppm），以氧气作为氧化剂，在常压、温度为60~100℃条件下搅拌反应，制得2‑甲基‑2‑苯丙醇。本发明采用CNTs催化剂和痕量铜助催化剂（1 ppm），可获得可观的异丙苯转化率和2‑甲基‑2‑苯丙醇选择性，催化剂简单易得，容易回收，稳定性好，环境友好，成本低廉。
- 一种乙醇合成用催化剂的制备方法及由此得到的催化剂和该催化剂的用途-201611219518.X
- 柴剑宇;椿范立;杨国辉;李永烨 - 高化学株式会社
- 2016-12-26 - 2021-07-27 - C07C29/36
- 本发明涉及核/壳催化剂的制备方法，该催化剂包含：(A)40‑80重量％的包含式(I)CuM
- 一种对氯苯乙醇的合成方法-201711200824.3
- 成忠义 - 湖北朗昕生化药业有限公司
- 2017-11-27 - 2021-02-26 - C07C29/36
- 本发明公开了一种对氯苯乙醇的合成方法，它是通过对二氯苯与镁屑在醚类溶剂中发生格氏反应生成格氏试剂，格氏试剂再与环氧乙烷发生加成反应，反应完毕减压回收醚类溶剂后，经酸水淬灭，加入溶剂萃取分液，有机相经水洗、干燥、过滤，减压回收萃取溶剂，最后蒸馏收集馏分即可得到目标产物对氯苯乙醇；本发明使用对二氯苯，氯原子为1，4定位基，不容易产生其它取代位的同分异构杂质，产品容易分离纯化，具有综合原料成本低、安全系数高、三废容易处理、步骤少、收率高等优点。
- 一种含有氟原子的醇类化合物的制备方法-202010432944.1
- 陆晓雨;王晴晴;李佳美 - 滁州学院
- 2020-05-14 - 2020-12-08 - C07C29/36
- 本发明公开了一种含有氟原子的醇类化合物的制备方法，以卤代烷烃和三氟烯烃为原料，在镍催化剂、配体和锌粉的作用下，于溶剂中按下述反应式进行反应，制备含有氟原子的醇类化合物。采用本发明方法制备的含有氟原子的醇类化合物收率高、反应条件温和。本发明方法首次实现了含有氟原子的醇类化合物的合成。同时该反应体系加料方式简单，无需使用对水分和空气敏感的试剂。卤代烷烃化合物可直接从醇类化合物合成，该反应官能团兼容性优越、反应收率高。
- 一种医药化工用β-苯乙醇的制备方法-201810059392.7
- 金泰 - 台州泰捷化工科技有限公司
- 2018-01-22 - 2020-11-20 - C07C29/36
- 本发明提供了一种医药化工用β‑苯乙醇的制备方法，将苯甲醇和催化剂加入到反应溶剂中，然后通入合成气进行反应，得到β‑苯乙醇，所述的催化剂包括金属盐及其配体，所述的金属盐为铱金属盐或铑金属盐或钌金属盐或其混合物，所述的配体为非水溶性含氮配体，该方法反应原料苯甲醇的转化率可以达到91.7%，产品β‑苯乙醇的选择性能到达到94.6%。
- 烯醛缩合反应方法-201711111448.0
- 俞峰萍;何文军 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
- 2017-11-13 - 2019-05-21 - C07C29/36
- 本发明涉及一种烯醛缩合反应方法。所述方法包括在烯醛缩合反应条件下，烯烃和甲醛与离子交换树脂催化剂接触的步骤；所述离子交换树脂催化剂具有以下结构通式：
其中，
为大孔型纳米复合树脂基体；M‑为阴离子，选自三氟甲磺酸根离子、硫酸氢根离子、磷酸氢根离子、四氟硼酸根离子或六氟磷酸根离子；POSS为笼型倍半硅氧烷单元；
为咪唑阳离子单元；R为POSS单元与咪唑阳离子单元之间的连接基团，R为亚烷基或亚芳香基。
- 一种合成氯胺酮的中间体化合物以及氯胺酮的合成方法-201610871662.5
- 张辅民;彭蕊;张志强 - 兰州大学
- 2016-09-30 - 2019-01-11 - C07C29/36
- 本发明公开一种合成氯胺酮的中间体化合物，其具有如下化学结构式：
通过包括如下步骤：(i)邻溴氯苯与烷基锂反应得到邻氯苯基锂；(ii)在路易斯酸的作用下，邻氯苯基锂与氧化环己烯反应得到。该中间体化合物可经过氧化，硝化，硝基还原，胺甲基化生成氯胺酮。与现有氯胺酮的合成方法相比，本发明路线简单、成本低廉、操作方便。
- 制备取代的2-芳基乙醇的方法-201780005124.0
- T·希姆莱;P·布鲁克纳 - 拜耳作物科学股份公司
- 2017-01-09 - 2018-08-31 - C07C29/36
- 本领域涉及制备式(I)的取代的2‑芳基乙醇的方法，通过在铜化合物存在下，使式(II)的格氏化合物与环氧乙烷反应来制备。本发明也涉及新的式(I)的取代的2‑芳基乙醇。
- 二芳基甲醇类化合物的合成方法-201610281711.X
- 郭孟萍;王武 - 宜春学院
- 2016-04-29 - 2018-07-27 - C07C29/36
- 本发明公开了一种二芳基甲醇类化合物的合成方法，其相对于已报道的以二芳基甲酮为起始原料，经催化还原得到二芳基甲醇类化合物，该方法则以廉价易得的取代苄溴和取代苯硼酸为起始原料，在碱、水或水与有机溶剂的混合溶剂中，空气中室温下反应4h，经简单分离纯化操作即可获得纯品。该方法采用的催化剂是钯化合物/含磷、氧的羧酸类配体组成的原位催化体系，催化体系价格便宜、催化活性高、选择性好，在空气和水溶液中稳定，催化取代苄溴与取代苯硼酸和双氧水″一锅法″合成二芳基甲醇类化合物，反应步骤少、后处理简单、产品易于分离纯化、产率高，以毒性低、廉价易得的水和有机溶剂混合溶剂，对环境无污染，绿色环保。
- 一种9，9-芴二乙醇的制备方法-201510718204.3
- 傅志伟;贺宝元;潘新刚;牟立娟;余文卿 - 上海博康精细化工有限公司
- 2015-10-29 - 2016-05-18 - C07C29/36
- 本发明提供了一种9，9-芴二乙醇的制备方法，先按照物料比称取芴、环氧乙烷、氢化钠、N，N-二甲基甲酰胺，将原料芴加到N，N-二甲基甲酰胺中，氮气保护，搅拌至完全溶解后，冷却，分批加入氢化钠，维持温度在0~5℃之间，搅拌反应，再将环氧乙烷用N，N-二甲基甲酰胺稀释后加至上述反应容器中，保温反应；将反应混合物加入到冰水中淬灭，再用乙酸乙酯萃取，合并有机相，洗涤、干燥，在滤除干燥剂以后，水浴，加入活性炭回流脱色,滤除活性炭后，再旋干溶剂，得到粗品；将粗品溶解于甲苯中，加热溶清后再冷却、过滤、洗涤，干燥，得到得到白色晶体9，9-芴二乙醇。本发明通过改变反应条件，降低了9，9-芴二乙醇的生产成本。
- 一种制备3,4,4,4-四氟-3-(三氟甲基)丁-1-醇的方法-201510189142.1
- 张超智;王宏明;顾智杰 - 苏州久王环保科技股份有限公司;苏州久王新材料研发有限公司
- 2015-04-21 - 2015-08-26 - C07C29/36
- 本发明涉及一种制备3,4,4,4-四氟-3-（三氟甲基）丁-1-醇的方法，先将无水四氢呋喃溶剂倒入三颈瓶中，用氮气作为保护气，加入镁粉，同时加入碘做引发剂，并进行磁力搅拌，在加热条件下滴加2-溴七氟丙烷，磁力搅拌反应制得格氏试剂；再将四氢呋喃溶剂和环氧乙烷作为原料加入到四颈瓶中，滴加配制好的格式试剂并进行磁力搅拌反应，然后再进行回流反应，所得产物经蒸馏得到最终产物3,4,4,4-四氟-3-（三氟甲基）丁-1-醇；本发明原理和合成工艺简单，反应条件要求低，操作方便安全，对生产设备要求低，适合大规模生产且产率高，可达到95.5%。
- 一种高选择性合成乙醇的方法-201410318658.7
- 章日光;郑华艳 - 太原理工大学
- 2014-07-07 - 2014-10-29 - C07C29/36
- 一种高选择性合成乙醇的方法是将CuO-Rh2O3/氧化物载体催化剂装填到反应器中，200～350℃下还原6～12h，还原气的体积比组成为H2：N2＝1～3：10；催化剂经还原后，切换为CH4：H2体积比为3～10：100的混合气体，在1.0～5.0MPa，200～300℃条件下活化0.5～2h；催化剂活化后，通入体积组成为H2：CH4：CO=1.5～2：0.5～1：1的原料气，在1.0～5.0Mpa，200～300℃条件下进行反应。本发明具有高选择性和高活性的优点。
- 2-烷基-3-芳基-丙-2-烯-1-醇的制备方法-200780013336.X
- P·赫罗尔德;R·马;S·斯图茨;A·斯托贾诺维克;I·洛蒂尔;D·贝恩克 - 斯皮德尔实验股份公司
- 2007-11-08 - 2009-04-29 - C07C29/36
- 制备式I化合物的方法，在式I中，R1和R2各自独立为H、C1-C8-烷基、卤素、多卤代-C1-C8-烷氧基、多卤代-C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、或C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基，其中R1和R2不同时为H，R3为C1-C8-烷基，所述方法的特征为：a)使其中R1和R2各如上所定义、而X为Br、I、三氟甲磺酰氧基、甲苯磺酰氧基或甲磺酰氧基的式II化合物与丙-2-炔-1-醇反应，得到式III化合物；b)使其中“烷基”如上对R3所定义的式III化合物与烷基-金属化合物反应，得到式I化合物。
- 二缩三丙二醇合成方法-200610037795.9
- 赵传江;邵国刚 - 宜兴市宏博乳化剂有限公司
- 2006-01-16 - 2006-07-19 - C07C29/36
- 本发明是关于对二缩三丙二醇(TPG)合成方法的改进，其特征是采用摩尔比为1，2－丙二醇∶环氧丙烷∶催化剂＝1∶2～2.5∶0.0003－0.02。本发明方法反应平稳、可控性好，所得产品成分分布合理，质量好，二缩三丙二醇含量高，尤其是二缩物可以达到45－55％，高聚物含量低，基本不含五缩丙二醇以上高聚合物，四缩丙二醇含量也极低，仅1－3％左右，用于合成二缩三丙二醇二丙烯酸酯单体，酯含量可以达到93－97％；其次，所得产品颜色浅，可以达到10－20号左右(黑曾单位)，制备单体颜色也浅，平均可以达到20－30号(黑曾单位)，可以用于高档浅色涂料和油墨；再就是，本发明方法，工艺简单，不希望杂质少，大大减少了后续处理过程，能耗低，无污染。
- 专利分类
