[发明专利]一种以甲醇为碳源利用铱配合物催化胺类N-甲基化的方法

摘要

本发明提供了一种以甲醇为碳源利用铱配合物催化胺类N‑甲基化的方法，属于能源与均相催化技术领域。以甲醇作为碳源，在铱配合物催化下，实现多种胺类底物的N‑甲基化反应。本发明的优点是：该体系以甲醇作为碳源，低毒、廉价易得，经济适用性更高；唯一副产物为水，符合当今社会绿色化学的要求；所用的铱配合物催化剂制备方法简单，成本较低，稳定性好；能够高选择性地实现众多伯胺和仲胺的N‑甲基化，产品收率优良。该发明为胺的N‑甲基化反应提供了一种绿色的合成方法。

主权项

1.一种以甲醇为碳源利用铱配合物催化胺类N‑甲基化的方法，其特征在于，将胺底物原料、碱与铱配合物催化剂加入到无水甲醇中，在氮气保护下，加热搅拌反应，制备相应的N‑甲基化产物；反应通式如下：式中：R¹和R²相互独立，相同或不同；E＝F,Cl,Br,I,OH,NO₂,CN,CH₃,OCH₃,COR,CO₂R；X＝N,CH；Y＝NR,O,S；Z＝CH₂,NR,O,S；具体方法步骤如下：(1)惰性气体保护下，按照物质的量之比为2:1将N,N‑双齿配体和金属铱化合物加入到无水甲醇中，金属铱化合物在体系中的浓度为0.001～0.006mol/L；45～80℃温度条件下，搅拌反应15～30h；反应结束后，冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂，真空干燥，得到铱配合物催化剂；(2)在惰性气体环境下，将步骤(1)中制备的铱配合物催化剂配制成浓度为1～10μmol/mL的甲醇溶液，氮气保护下保存备用；(3)在氮气保护下，按物质的量之比为100:30:1将胺底物、碱和1～10μmol/mL的金属铱配合物的甲醇溶液加入到干燥的甲醇溶剂中，胺底物的浓度为0.1‑0.5mol/L，密封反应管；将反应管置于70～100℃的油浴中，搅拌反应12～24h，停止反应后冷却至室温；将反应液过滤除去不溶物，收集滤液；减压除去有机溶剂得粗产物，通过板层析或柱层析分离提纯，得到N‑甲基化产物。