[发明专利]一种以甲醇为碳源利用铱配合物催化胺类N-甲基化的方法

权利要求书

1.一种以甲醇为碳源利用铱配合物催化胺类N-甲基化的方法，其特征在于，将胺底物原料、碱与铱配合物催化剂加入到无水甲醇中，在氮气保护下，加热搅拌反应，制备相应的N-甲基化产物；

反应通式如下：

式中：R¹和R²相互独立，相同或不同；

E＝F,Cl,Br,I,OH,NO₂,CN,CH₃,OCH₃,COR,CO₂R；

X＝N,CH；

Y＝NR,O,S；

Z＝CH₂,NR,O,S；

具体方法步骤如下：

(1)惰性气体保护下，按照物质的量之比为2:1将N,N-双齿配体和金属铱化合物加入到无水甲醇中，金属铱化合物在体系中的浓度为0.001～0.006mol/L；45～80℃温度条件下，搅拌反应15～30h；反应结束后，冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂，真空干燥，得到铱配合物催化剂；

(2)在惰性气体环境下，将步骤(1)中制备的铱配合物催化剂配制成浓度为1～10μmol/mL的甲醇溶液，氮气保护下保存备用；

(3)在氮气保护下，按物质的量之比为100:30:1将胺底物、碱和1～10μmol/mL的金属铱配合物的甲醇溶液加入到干燥的甲醇溶剂中，胺底物的浓度为0.1-0.5mol/L，密封反应管；将反应管置于70～100℃的油浴中，搅拌反应12～24h，停止反应后冷却至室温；将反应液过滤除去不溶物，收集滤液；减压除去有机溶剂得粗产物，通过板层析或柱层析分离提纯，得到N-甲基化产物。

2.根据权利要求1所述的以甲醇为碳源利用铱配合物催化胺类N-甲基化的方法，其特征在于，所述的胺底物为伯胺或仲胺。

3.根据权利要求1或2所述的以甲醇为碳源利用铱配合物催化胺类N-甲基化的方法，其特征在于，所述的铱配合物催化剂的结构式如下：

式I中：R³，R⁴，R⁶，R⁷相互独立，相同或不同，为CH₃、CH₃O、OH或H；

L₁＝H₂O或Cl；

L₂＝Cp或Cp*；

W为氯负离子、硫酸根负离子、三氟甲磺酸根或四氟化硼阴离子；

n＝0,1,2。

4.根据权利要求1或2所述的以甲醇为碳源利用铱配合物催化胺类N-甲基化的方法，其特征在于，所述的碱为碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾、叔丁醇钾、氢氧化钠或碳酸氢钠。

5.根据权利要求3所述的以甲醇为碳源利用铱配合物催化胺类N-甲基化的方法，其特征在于，所述的碱为碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾、叔丁醇钾、氢氧化钠或碳酸氢钠。