[发明专利]一种采用微通道反应器合成酮麝香的新工艺在审
| 申请号： | 201811285142.1 | 申请日： | 2018-10-31 |
| 公开（公告）号： | CN109293515A | 公开（公告）日： | 2019-02-01 |
| 发明（设计）人： | 刘国朋;邹宗鹏;郜时国;江秀全;王福田;路翠翠 | 申请（专利权）人： | 濮阳市欧亚化工科技有限公司 |
| 主分类号： | C07C205/45 | 分类号： | C07C205/45;C07C201/08;B01J31/22 |
| 代理公司： | 濮阳华凯知识产权代理事务所(普通合伙) 41136 | 代理人： | 王传明;靳建山 |
| 地址： | 457000 河*** | 国省代码： | 河南;41 |
| 权利要求书： | 查看更多 | 说明书： | 查看更多 |
| 摘要： | 本发明公开了一种采用微通道反应器合成酮麝香的新工艺，包括以下步骤：S1、制备辅助催化剂；S2、将辅助催化剂与硫酸溶液混合制成复合催化剂，将二氯乙烷和乙酸酐混合制成混合溶剂，将混合溶剂和2,6‑二甲基‑4‑叔丁基苯乙酮混合均匀得物料A，将复合催化剂、硝酸溶液和物料A分别预热后混合；S3、进行混合反应，反应结束后流出反应液；S4、反应液经淬灭模块淬灭得酮麝香。本发明采用在连续微通道反应器内合成酮麝香，存在反应时间短，反应温度低，操作方便，产率、产量高的优点，该工艺彻底消除了传统间歇釜式反应硝化反应爆炸的危险，高产量连续化生产酮麝香，并且该工艺产生废酸较少，减少了后期污水处理的压力。 | ||
| 搜索关键词： | 酮麝香 微通道反应器 辅助催化剂 复合催化剂 混合溶剂 合成 新工艺 淬灭 反应时间短 连续化生产 传统间歇 二氯乙烷 釜式反应 混合反应 硫酸溶液 叔丁基苯 硝化反应 硝酸溶液 二甲基 乙酸酐 预热 产率 废酸 乙酮 制备 污水处理 流出 爆炸 | ||
【主权项】：
1.一种采用微通道反应器合成酮麝香的新工艺，其特征在于，包括以下步骤：S1、辅助催化剂的制备：称取壳聚糖15～25重量份、沸石粉10～18重量份、三环己基膦2～5重量份、乙酸钯1～3重量份、五氧化二磷3～8重量份、质量分数为20％的醋酸5～12重量份、去离子水25～45重量份备用，将质量分数为20％的醋酸和去离子水混合均匀，升温至78～98℃，依次加入壳聚糖、乙酸钯和五氧化二磷超声振荡溶解后，保温静置20～40min得混合液，将三环己基膦和沸石粉混合研磨至170～250目后加入到混合液中，超声振荡均匀后浓缩、干燥即得辅助催化剂；S2、按质量比7～12:1，将步骤S1中的辅助催化剂与硫酸溶液进行混合制成复合催化剂，按质量比1～3:1～3，将二氯乙烷和乙酸酐混合制成混合溶剂，按质量比1～8:2，将混合溶剂和2,6‑二甲基‑4‑叔丁基苯乙酮混合均匀得物料A，将复合催化剂、硝酸溶液和物料A分别通入微通道反应器的各通道进行预热，通过外部换热器进行控制设定预热温度，通过控制计量泵流量改变复合催化剂、硝酸溶液和A物料的摩尔比，经由各自的计量泵同步进入混合模块，其中预热温度为20～30℃，复合催化剂的流量为0.5～4mL/min，硝酸溶液的流量为0.5～4mL/min，物料A的流量为3～10mL/min，硫酸溶液的质量浓度为90％～95％，硝酸溶液的质量浓度85％～90％；S3、让步骤S2中的复合催化剂、硝酸溶液和物料A在混合模块混合并发生反应，继而通过延时管进行延时反应，混合反应温度和延时反应温度同样由外部换热器进行控制，反应完成后，反应液从微通道反应器出口流出，上述反应过程在微通道反应器内的停留时间为60～180s，反应温度为30～50℃；S4、将步骤S3中微通道反应器出口流出的反应液流经淬灭模块，静置后分去多余混合酸液，通入装有清水的收集器中，经过水洗、萃取、结晶处理后得到酮麝香成品。
下载完整专利技术内容需要扣除积分，VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息，商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于濮阳市欧亚化工科技有限公司，未经濮阳市欧亚化工科技有限公司许可，擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作，请联系【客服】
本文链接：http://www.vipzhuanli.com/patent/201811285142.1/，转载请声明来源钻瓜专利网。
- 同类专利
- 用于制备1-(3;5-二氯苯基)-2;2;2-三氟乙酮及其衍生物的方法-201580055749.9
- D·格里布科夫 - 先正达参股股份有限公司
- 2015-10-07 - 2019-05-28 - C07C205/45
- 一种用于制备具有式(I)的化合物的方法
其中R1是氢、氟或氯；该方法包括a)使具有式(II)的化合物
其中R1是氢、氟或氯；与硝化剂发生反应成为具有式(III)的化合物
其中R1是氢、氟或氯；b)使具有式(III)的化合物与三氯异氰脲酸在硫酸或发烟硫酸的存在下发生反应成为具有式(IV)的化合物
其中R1是氢、氟或氯；并且c)使具有式(III)的化合物与氯气在从180℃到250℃的温度下发生反应成为具有式(I)的化合物。
- 一种对硝基苯乙酮分离提纯的方法-201811620495.2
- 丁明祥;迮甲科;曹恒书 - 阜宁县安勤化学有限公司
- 2018-12-28 - 2019-05-07 - C07C205/45
- 本发明公开一种对硝基苯乙酮提纯的方法，包括以下步骤：先将对硝基苯乙酮粗产品加热至80℃以上熔化；然后将熔化的对硝基苯乙酮粗产品以0.1‑2.0℃/hr速度降温至0‑15℃，以0.1‑2.0℃/hr速度升温发汗，收集78‑80℃温度范围内的发汗液，即得到提纯的对硝基苯乙酮。本发明利用对硝基苯乙酮与杂质熔点差的特点用静态分布结晶方法对对硝基苯乙酮进行分离提纯，所得产物纯度可达99%以上。具有成本低、操作简单、质量好、能耗低、收率高、绿色环保等优点。
- 一种采用微通道反应器合成酮麝香的新工艺-201811285142.1
- 刘国朋;邹宗鹏;郜时国;江秀全;王福田;路翠翠 - 濮阳市欧亚化工科技有限公司
- 2018-10-31 - 2019-02-01 - C07C205/45
- 本发明公开了一种采用微通道反应器合成酮麝香的新工艺，包括以下步骤：S1、制备辅助催化剂；S2、将辅助催化剂与硫酸溶液混合制成复合催化剂，将二氯乙烷和乙酸酐混合制成混合溶剂，将混合溶剂和2,6‑二甲基‑4‑叔丁基苯乙酮混合均匀得物料A，将复合催化剂、硝酸溶液和物料A分别预热后混合；S3、进行混合反应，反应结束后流出反应液；S4、反应液经淬灭模块淬灭得酮麝香。本发明采用在连续微通道反应器内合成酮麝香，存在反应时间短，反应温度低，操作方便，产率、产量高的优点，该工艺彻底消除了传统间歇釜式反应硝化反应爆炸的危险，高产量连续化生产酮麝香，并且该工艺产生废酸较少，减少了后期污水处理的压力。
- 一种含1;1-二氯丙烯的查耳酮类衍生物、其制备方法和用途-201610143263.7
- 胡德禹;董良润;宋宝安;吴增雪;张建;潘建科 - 贵州大学
- 2016-03-14 - 2018-11-13 - C07C205/45
- 本发明公开了一种含1,1‑二氯丙烯的查耳酮类衍生物、其制备方法和用途，其结构通式(I)如下：R为苯环、取代芳环、杂环，芳环上邻、间、对位上含有一个或多个甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基以及卤原子，卤原子可为氟、氯、溴；杂环为五元杂环。本发明能提高生物活性、低毒、且环境友好。可用于防治烟草花叶病毒病的农药上。
- 化合物3-氟-4-羟基-5-硝基-1-苯基丁酮及其制备方法和农用生物活性-201410530213.5
- 杜春华;马霖 - 青岛农业大学
- 2014-10-10 - 2018-10-16 - C07C205/45
- 公开了一种化合物3‑氟‑4‑羟基‑5‑硝基‑1‑苯基丁酮及其制备方法和农用生物活性。在反应器内加入硝酸和乙酐，搅拌一段时间后将反应液降温至0到20℃，加入3‑氟‑4‑羟基‑1‑苯基丁酮，反应一段时间向反应混合物加入水，再加入乙酸乙酯萃取多次，从有机相获得目标化合物。该化合物对苹果腐烂、白菜灰霉等植物病原菌具有较高的抑制作用。
- 含氟芳香族四酮化合物及聚苯基喹噁啉-201510419125.2
- 杨士勇;倪洪江;刘金刚 - 中国科学院化学研究所
- 2015-07-16 - 2018-03-27 - C07C205/45
- 本发明公开了一种含氟四酮化合物及聚苯基喹噁啉。该含氟聚苯基喹噁啉的结构通式如式I所示。该聚合物是以含氟四酮化合物和芳香族四胺化合物为原料，通过高温缩聚法制备的。该聚合物材料含有氟元素及共轭结构，对于提高该材料的耐水解和耐热稳定性具有重要的作用。该材料可作为耐水解、耐高温薄膜和涂层应用于电子、电气、航空和航天等领域中。
- 化合物2‑羟基‑3‑氟‑5‑硝基‑1‑苯基丁酮及其制备方法和农用生物活性-201410530246.X
- 杜春华 - 青岛农业大学
- 2014-10-10 - 2018-01-02 - C07C205/45
- 公开了一种化合物2‑羟基‑3‑氟‑5‑硝基‑1‑苯基丁酮及其制备方法和农用生物活性。在反应器内加入硝酸、乙酐及甲醇，搅拌一段时间后将反应液降温至0到20℃，加入2‑羟基‑3‑氟‑1‑苯基丁酮，反应一段时间向反应混合物加入水，再加入乙酸乙酯萃取多次，从有机相获得目标化合物。该化合物对苹果腐烂、白菜灰霉、柑橘炭疽、棉花枯萎、小麦全蚀等植物病原菌具有较高的抑制作用。
- 含硝基的姜黄素衍生物及其制备方法与应用-201510029256.X
- 梁广;张亚利;刘志国;冯建鹏;陈文波;俞鹏天 - 温州医科大学
- 2015-01-21 - 2017-06-20 - C07C205/45
- 本发明公开了一种式(I)姜黄素衍生物及其制备方法与应用，本发明提供一种新的姜黄素衍生物，且该衍生物具有抗炎活性，能够用做抗炎类药物或抗炎类药物组合物的有效成分。本发明还提供一种式(I)姜黄素衍生物的制备方法。本发明属于化学药物技术领域，稳定性优于姜黄素，且制备成本低，可实现性好。
- 一种催化芳香醛与硝基烯烃分子间Stetter反应的方法-201510161841.5
- 程青芳;王启发;周菲菲 - 淮海工学院
- 2015-03-31 - 2016-11-30 - C07C205/45
- 本发明公开了一种催化芳香醛与硝基烯烃分子间Stetter反应的方法，该合成方法的反应式为：
所述反应式中，R1为芳环上的基团；R2为双键碳上的基团；催化剂为噻唑四氟硼酸卡宾盐和芳基硫脲的混合物；碱为碱金属的醋酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐及有机胺。该方法为催化芳香醛与硝基烯烃分子间Stetter反应和合成具有重要功能的β‑硝基酮提供了一种有效的方法。
- 一类对硝基甲苯二聚物及其制备方法-201510819909.4
- 李肖微;李惠静;吴彦超;王琦;王军利 - 哈尔滨工业大学（威海）
- 2015-11-24 - 2016-06-29 - C07C205/45
- 本发明涉及一类对硝基甲苯二聚物及其制备方法。所制备的对硝基甲苯二聚物结构式见附图，其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7和R8为氢原子，卤素等。制备方法：对硝基甲苯类化合物，碱，溶剂在25℃温度下反应0.5～24小时。反应结束后用饱和氯化铵水溶液淬灭，有机溶剂萃取，干燥，过滤，浓缩，柱层析提纯，得到对硝基甲苯二聚物，产率在50～75%。其中碱为叔丁醇钾，氢氧化钾，氢氧化锂等；溶剂为二甲基亚砜，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺等。本发明具有操作简单，反应条件温和，合成工艺简单等优点。
- 一种2’-硝基二苯甲酮的制备方法-201511035245.9
- 覃湘东;刘彦春;贾俊国 - 天津英吉诺科技有限公司
- 2015-12-31 - 2016-03-30 - C07C205/45
- 本发明公开了一种2’-硝基二苯甲酮的合成方法。该方法是以苯作为原料,在三氯化铝或三氯化铁催化剂作用下与2-硝基苯甲酰氯缩合而得到产品。本方法反应条件温和，安全性好。产生的副产物可以回收利用，且不使用对环境有害的溶剂，对环境友好，因此适于工业化生产。
- 一种合成对硝基二苯甲酮的新方法-201510066809.9
- 于凤丽;解从霞;袁冰;于世涛;鲁玉倩 - 青岛科技大学
- 2015-02-09 - 2015-09-23 - C07C205/45
- 本发明涉及一种合成对硝基二苯甲酮的新方法。其特征是以对氟硝基苯和苯甲醛为原料，以一种咪唑类离子液体为催化剂前体，在碱存在下生成N-杂环卡宾催化两底物间发生亲核酰基化反应，来合成对硝基二苯甲酮。本发明首次以离子液体作为亲核酰基化反应催化剂的前体，可实现催化剂的循环使用。另外，本合成方法在近室温下进行，能耗低、操作简单、收率高。离子液体经4次循环使用，对硝基二苯甲酮的收率仍在75％以上。
- 一种1，3-茚满二酮衍生物及其晶型-201510191738.5
- 黄维;彭成;韩波;王彪;冷海军;赵倩;李想;杨磊;谢欣 - 成都中医药大学
- 2015-04-21 - 2015-07-15 - C07C205/45
- 本发明公开了一种式I所示1，3-茚满二酮衍生物及其晶型，该晶型属于单斜晶系，空间群为C2，晶胞参数为a＝26.781(9)
，b＝7.497(3)
，c＝10.095(4)
，β＝90.227(11)°，V＝2027.0(13)
3，ρcalc＝1.296g/cm3。本发明还提供了它们的制备方法和用途。本发明式I化合物的晶型，制备工艺简单，具有一定的抗菌活性，稳定性良好，能够有效避免化合物吸湿潮解，为后期产品运输、贮藏或者制剂过程提供了极大便利。
- 一类具有2-硝基单边取代的不对称单羰基姜黄素类似物及用途-201510010506.5
- 梁广;刘志国;蔡跃飘;陈凌峰;肖冰;冯建鹏;张亚利 - 温州医科大学
- 2015-01-09 - 2015-05-06 - C07C205/45
- 本发明属于药物化学领域，具体涉及一类具有2-硝基单边取代的不对称单羰基姜黄素类似物及用途，所述2-硝基单边取代的不对称单羰基姜黄素类似物，具有下列通式：，其中：n为2或3，R选自可以被1至3个相同或不同的取代基任选取代的烷基、卤素、羟基、芳基。本发明针对不对称单羰基姜黄素类似物技术领域进行大量实验研究，进行大量不对称单羰基姜黄素类似物设计、合成、药理活性筛选，得出本发明一类具有2-硝基单边取代的不对称单羰基姜黄素类似物，并且本发明的具有2-硝基单边取代的不对称单羰基姜黄素类似物具有高效、广谱的抗炎用途。
- 一种2-硝基-3-苯基苯丙酮的合成方法-201410633228.4
- 董燕敏 - 常州大学
- 2014-11-11 - 2015-03-04 - C07C205/45
- 本发明公开了一种2-硝基-3-苯基苯丙酮的合成方法：本发明以丙二酸二乙酯为原料，通过与金属钠、无水乙醇作用合成苄基丙二酸二乙酯；苄基丙二酸二乙酯于苯酚、无水氯化锌、硝酸在回流反应装置中充分反应，利用甲苯结晶制得3-苄基-4-硝基香豆素，经3-苄基-4-硝基香豆素与氢氧化钠、硫酸合成出2-硝基-3-苯基苯丙酮，本发明所用原料价廉易得，产物具有纯度高、收率好等特点。
- 一种富马酸福莫特罗重要中间体苄醚化物的合成方法-201410354354.6
- 姜根华;霍志甲;王丽红;张瑜 - 天津力生制药股份有限公司
- 2014-07-22 - 2014-10-08 - C07C205/45
- 本发明公开了一种富马酸福莫特罗重要中间体苄醚化物的合成方法，它是将化合物I在催化剂（I）和催化剂（II）的协同催化下，在有机溶剂中与化合物II在100-120℃反应4-6小时，反应过程中使用无机碱性物质作为缚酸剂，反应完毕后，加水降温析晶，过滤得到苄醚化物。本发明的合成步骤同时采用两种催化剂对取代物与氯苄的苄醚化反应进行协同催化，可以加快反应速度，缩短反应时间，总体反应时间从48小时，缩短到4小时，大大提高了生产效率，反应完成后，不用进行精制，就可以得到合格的苄醚化物（含量在98%以上），更适合富马酸福莫特罗的大规模工业化生产。
- 一种应用氮的低价氧化物制备硝基化合物的方法-201310316072.2
- 彭新华 - 彭新华
- 2011-07-01 - 2013-11-20 - C07C205/45
- 本发明公开了一种应用氮的低价氧化物制备硝基化合物的方法。应用一氧化氮、二氧化氮、一氧化二氮、三氧化二氮、四氧化二氮等氮的低价氧化物，在分子氧促进下，通过铝硅酸盐、磷酸硅铝盐、磷钼酸钠等杂多酸盐、过渡金属氧化物、三苯基膦金属有机配合物、过渡金属离子黏土催化剂作用，与脂环族化合物、芳香族化合物、杂环族化合物反应制备硝基化合物。该方法用以替代五氧化二氮、硝酸、硝酸盐、硝酸酯等高价氮（V）化合物制备硝基化合物传统工业制备方法，提高了工业硝化制备硝基化合物反应的原子利用率，具有工业制备硝基化合物原子经济特性。
- 尼替西农的制备方法-201210492081.2
- 李沁沁;张宝国;王斐;朱赞梅;刘向前;张宏波 - 郑州大明药物科技有限公司
- 2012-11-28 - 2013-03-20 - C07C205/45
- 本发明公开了一种尼替西农的制备方法。首先以2-硝基-4-三氟甲基苯甲酸和氯化亚砜为原料制备2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰氯；然后以2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰氯、1，3-环己二酮、酸乙酯和无水碳酸钠为原料进行反应，反应后依次进行分层、萃取洗涤、干燥、过滤，得到的滤液加入三乙胺和三氯化铝进行反应，所得反应液中加入盐酸，然后依次进行静置分层、水洗、脱色、过滤，得到尼替西农粗品；最后将粗品利用乙酸乙酯进行重结晶精制，得到产品尼替西农。本发明采用乙酸乙酯作为溶剂、三氯化铝为催化剂、无水碳酸钠作为缚酸剂，使其制备的产品尼替西农毒性大大降低，副作用显著减少，并且产品纯度较高，其纯度达到99.5%以上。
- 一种富马酸福莫特罗中间体溴化物的合成方法-201210028510.0
- 姜根华;霍志甲;王丽红;张瑜 - 天津力生制药股份有限公司
- 2012-02-09 - 2012-07-25 - C07C205/45
- 本发明涉及富马酸福莫特罗关键中间体溴化物的合成方法，它包括a.在催化剂存在的有机溶剂中使苄醚化物与二溴海因反应，得到溴化物。采用本发明方法合成的中间体溴化物，具有操作简便，生产周期短，耗能少，成本低，无腐蚀性，安全性高，质量好的特点。同时所得到的中间体溴化物，收率高达80％以上，更适合大规模的工业化生产富马酸福莫特罗。
- 一种硝基取代手性化合物的绿色合成方法-201210015031.5
- 许丹倩;王益锋;徐振元 - 浙江工业大学
- 2012-01-18 - 2012-07-11 - C07C205/45
- 本发明公开了一种如式(1)所示的硝基取代手性化合物的绿色合成方法：，以如式(2)所示的1，3-二羰基化合物和如式(3)所示的硝基烯烃衍生物为原料，在手性催化剂的作用下，在无溶剂下进行球磨反应；反应结束后，将釜内反应后得到的固体用有机溶剂洗涤并溶解，取洗涤液减压浓缩，再用硅胶柱层析分离，以石油醚∶乙酸乙酯体积比1～10∶1的混合溶液为洗脱剂进行梯度洗脱，得到含有硝基取代的手性加成产物，这类可以作为一类重要的有机中间体应用于医药、农药等领域。本发明提供绿色合成方法，其溶剂污染小、反应速度快、收率高、不对称选择性好、反应底物范围广泛、反应试剂廉价易得，具有重要的应用价值。
- 一种2,7-二硝基芴酮的制取方法-201110337597.5
- 王广兴;王守凯;赵巍;许浩然;陈兴;王海波 - 中钢集团鞍山热能研究院有限公司
- 2011-10-31 - 2012-03-28 - C07C205/45
- 本发明涉及芳香化合物2，7-二硝基芴酮的生产技术领域，特别涉及一种2，7-二硝基芴酮的制取方法，其特征在于，包括以下步骤：1)取工业2，7-二硝基芴、苯系溶剂、氢氧化钠、季铵盐，加入四口瓶中；2)在90～100℃下，通空气氧化，反应6～7小时；3)减压蒸馏回收溶剂，浓缩物结晶；4)水洗除碱干燥，即得2，7-二硝基芴酮产品。所述苯系溶剂为甲苯或二甲苯。与现有技术相比，本发明的有益效果是：1)反应温度低，操作简便、反应条件温和。2)氢氧化钠为催化剂成本低。3)苯系溶剂可减压蒸馏回收循环使用，洗水少易处理，对环境污染小。4)产品气相色谱纯度高于99.1％，收率高于84.8％，满足生产要求。
- 一种制备5-溴-2-羟基-3-硝基苯乙酮的方法-201110213375.2
- 杨健;徐坤 - 浙江大学
- 2011-07-28 - 2012-01-04 - C07C205/45
- 本发明公开了一种制备5-溴-2-羟基-3-硝基苯乙酮的方法，包括：(1)在碱的存在下，以四氯乙烯为反应溶剂，对溴苯酚和乙酰化试剂反应，反应完全得到乙酸对溴苯酚酯的四氯乙烯溶液；(2)向上述得到的溶液中加入路易斯酸，进行弗里斯重排反应，反应完全得到5-溴-2-羟基苯乙酮的四氯乙烯溶液；(3)向步骤(2)得到的溶液中滴加硝化试剂，反应完全后得到5-溴-2-羟基-3-硝基苯乙酮。本发明的制备方法采用三步反应和最终产品的纯化使用同一批次的四氯乙烯作为溶剂，减少了溶剂用量，降低了成本，缩短了后处理时间，也简化了操作步骤；四氯乙烯毒性要远小于氯仿和四氯化碳，对人体和环境的危害小，容易回收，易于实现工业化。
- 用作杀微生物剂的杂环酰胺衍生物-201110048622.8
- H·托布勒;H·沃尔特;J·埃伦弗罗因德;C·科西 - 先正达参股股份有限公司
- 2006-10-23 - 2011-08-17 - C07C205/45
- 本发明涉及式(I)的杀真菌活性化合物：其中Het是含有一到三个杂原子的5-或6-元杂环，所述杂原子各自独立地选自氧、氮和硫，所述环被基团R6、R7和R8取代；R1是氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、CH2C≡CR9、CH2CR10＝CHR11、CH＝C＝CH2或COR12；R2和R3各自独立地是氢、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基或C1-4卤代烷氧基；R4和R5各自独立地选自卤素、氰基和硝基；或者R4和R5中的一个是氢，另一个选自卤素、氰基和硝基；R6、R7和R8各自独立地是氢、卤素、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4卤代烷氧基(C1-4)烷基或C1-4卤代烷氧基，条件是R6、R7和R8中的至少一个不是氢；R9、R10和R11各自独立地是氢、卤素、C1-4烷基、C1-4卤代烷基或C1-4烷氧基(C1-4)烷基；并且R12是氢、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷硫基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基或芳基；涉及这些化合物的制备、用于制备这些化合物的新的中间体、包含至少一种所述新化合物作为活性成分的农药组合物、所述农药组合物的制备以及所述活性成分或组合物在农业或园艺中用于控制或预防植物被植物病原性微生物，尤其是真菌侵害的用途。
- 一种新型的手性4-硝基-3,5-二芳基环己酮的合成方法-201110046184.1
- 王兴旺;吴斌 - 苏州大学
- 2011-02-25 - 2011-08-17 - C07C205/45
- 本发明属于不对称合成领域，具体涉及一种以手性硫脲为催化剂催化合成手性4-硝基-3,5-二芳基环己酮化合物的新型方法：(1)以双烯酮和硝基甲烷为反应底物，以金鸡纳碱衍生的硫脲为手性催化剂，以甲苯为溶剂，于20～25℃下反应24～72小时，生成单迈克尔加成产物；(2)以步骤(1)的单迈克尔加成产物为反应物，以氢氧化钾为催化剂，乙醇为溶剂，0～10℃条件下反应0.5～2小时，获得手性4-硝基-3,5-二芳基环己酮衍生物。这种新型的合成手性4-硝基-3,5-二芳基环己酮化合物的方法不仅具有原料简单易得，操作简便，反应条件温和的优点，而且该反应体系对空气，水汽等都不敏感，后处理操作方便，适合于工业化生产。同时，该合成方法能够产率高、优秀得非对映选择性以及对映选择性良好的特点。
- 一种催化合成手性姜黄素类似物的方法-201110022739.9
- 叶金星;李文军;吴文彬;于峰;梁鑫淼 - 华东理工大学
- 2011-01-20 - 2011-07-06 - C07C205/45
- 本发明涉及不对称催化共轭加成的化学反应过程，是一种催化合成手性姜黄素类似物的方法，是以硝基烯烃和姜黄素类似物为原料，以叔胺-硫脲有机催化剂为催化体系，于溶剂中进行反应，反应时间0.5～15天，反应温度-40～40oC，生成共轭加成产物，其反应通式为：
式中，R1、R2为脂肪族和芳香族基团；所述的叔胺-硫脲有机催化剂的结构式为：
式中：R1为含有叔胺的金鸡纳碱衍生物；R2、R3为各自不同或相同的芳香族取代基；R4为磺酰基取代基；所述的叔胺-硫脲有机催化剂在硝基烯烃与姜黄素类似物Michael加成反应中具有很高的催化活性和立体选择性，对映选择性最高达97%，收率最高达96%，反应底物范围广。
- 间硝基苯乙酮的制造方法-201010535835.9
- 高存元 - 高存元
- 2010-10-27 - 2011-06-01 - C07C205/45
- 间硝基苯乙酮的制造方法，步骤为：以苯乙酮为原料，使用选择性高的催化剂酮盐类、以浓硫酸为溶剂，在催化剂和浓硫酸作溶剂的作用下，苯乙酮与浓硫酸的反应，生成间硝基苯乙酮；将反应液迅速转移到冰水中，经离心机分离得到粗产品、粗品经甲醇重结晶，烘干得产品，离心分离残酸回收套用。采用直接硝化合成间硝基苯乙酮，最大限度地抑制邻对位硝基苯乙酮的生成，使产品得到纯化，解决了硝化过程中的碳化问题，减少了副产物的生成量，同时解决了分离废酸的综合利用问题。
- 4-硝基-2’，4’-二羟基二苯甲酮含能配合物及其制备方法-201010278514.5
- 赵凤起;仪建华;洪伟良;徐司雨;高红旭;裴庆 - 西安近代化学研究所
- 2010-09-12 - 2011-02-16 - C07C205/45
- 本发明公开了4-硝基-2’，4’-二羟基二苯甲酮的含能配合物及其制备方法，该配合物的组成为M(C13H8NO5)n·mH2O，其中M为二价过渡金属离子或三价稀土离子，C13H8NO5为4-硝基-2’，4’-二羟基二苯甲酮的阴离子，n为2或3的整数，m为0～2的整数或小数。该含能配合物制备方法是将4-硝基-2’，4’-二羟基二苯甲酮溶解于氢氧化钠溶液中配成溶液，加入可溶性过渡金属盐或稀土盐溶液，混合均匀，搅拌、加热回流，然后静置、洗涤、过滤等工序制得产品。本发明制得的4-硝基-2’，4’-二羟基二苯甲酮含能配合物作为燃烧催化剂对双基或改性双基推进剂的燃烧具有很好的催化效果，是一种高效的燃烧催化剂。
- 3,5-二硝基-2′,4′-二羟基二苯甲酮的含能配合物及其制备方法-201010234820.9
- 洪伟良;肖萌萌;赵凤起;仪建华;刘剑洪;高红旭;徐司雨;吕玉娟 - 深圳大学
- 2010-07-22 - 2011-01-05 - C07C205/45
- 本发明公开了一类3，5-二硝基-2′，4′-二羟基二苯甲酮的含能配合物，该配合物的组成为M(C13H7N2O7)·mH2O，其中M为Cu2+或Pb2+，C13H7N2O7为3，5-二硝基-2′，4′-二羟基二苯甲酮的阴离子，m为0～3的整数或小数。该含能配合物制备方法是将3，5-二硝基-2′，4′-二羟基二苯甲酮溶解于氢氧化钠溶液中配成溶液，加入可溶性铜盐或可溶性铅盐溶液，混合均匀，搅拌、加热回流，然后静置、洗涤、过滤等工序制得产品。本发明制得的3，5-二硝基-2′，4′-二羟基二苯甲酮含能配合物作为燃烧催化剂对双基或改性双基推进剂的燃烧具有很好的催化效果，是一种含能的高压平台燃烧催化剂。
- 仿生催化氧气氧化邻硝基乙苯制备邻硝基苯乙酮的方法-201010103426.1
- 佘远斌;赵文伯;王磐;钟儒刚 - 北京工业大学
- 2010-01-29 - 2010-07-14 - C07C205/45
- 本发明涉及一种仿生催化氧气氧化邻硝基乙苯制备邻硝基苯乙酮的方法，该方法是以邻硝基乙苯为原料，在常压、无溶剂下，选用1～30ppm单核金属卟啉和μ-氧-双核金属卟啉中的任意一种或两种组合作为催化剂，以10～60mL/min流速通入氧气，在150～200℃引发反应，然后在80～130℃反应10～18h，得到邻硝基苯乙酮。本发明方法采用高温快速引发，低温反应的方式，使反应引发时间变得极短，大大缩短了反应时间，提高了反应效率，降低了能源消耗，减少了操作费用，增加了反应安全性。
- 仿生催化氧气氧化对硝基乙苯制备对硝基苯乙酮的方法-201010103450.5
- 佘远斌;赵文伯;孙志成;钟儒刚 - 北京工业大学
- 2010-01-29 - 2010-06-23 - C07C205/45
- 本发明涉及一种仿生催化氧气氧化对硝基乙苯制备对硝基苯乙酮的方法，该方法是以对硝基乙苯为原料，在常压、无溶剂下，选用1～30ppm单核金属卟啉和μ-氧-双核金属卟啉中的任意一种或两种组合作为催化剂，以10～60mL/min流速通入氧气，在150～200℃引发反应，然后在80～128℃反应6～18h，得到对硝基苯乙酮。本发明方法采用高温快速引发，低温反应的方式，使反应引发时间变得极短，大大缩短了反应时间，提高了反应效率，降低了能源消耗，减少了操作费用，增加了反应安全性。
- 专利分类
