[发明专利]17β-雄甾-4-烯-3-酮-17-羧酸的制备方法

摘要

17β-雄甾-4-烯-3-酮-17-羧酸的制备方法，具体操作步骤是：以4AD与原甲酸三乙酯在低碳醇有机溶剂中，酸催化反应得醚化物3-乙氧基-雄甾-3,5-二烯-17-酮；将所得醚化物在有机溶剂中与硝基甲烷在乙二胺催化下，17位加成得硝基物；将所得硝基物在有机溶剂中用锌粉还原，再酸水解得17β-雄甾-4-烯-3-酮-17-甲醛；将水解后所得中间体在有机溶剂中用双氧水氧化得17β-雄甾-4-烯-3-酮-17-甲酸粗品。粗品经甲醇重结晶，得成品。本法合成重量总收率70～72%，HPLC含量99.0%以上。本发明方法生产收率高，成本低、纯度好，质量稳定，溶剂回收率高，经济环保。

主权项

17β‑雄甾‑4‑烯‑3‑酮‑17‑羧酸的制备方法，其特征在于：以4‑雄烯二酮为原料，先合成醚化物，次合成硝基物，再经还原与酸水解，氧化得17β‑雄甾‑4‑烯‑3‑酮‑17‑羧酸，具体操作步骤是：1）合成醚化物，将4‑雄烯二酮与原甲酸三乙酯在低碳醇有机溶剂中，酸催化反应得醚化物3‑乙氧基‑雄甾‑3,5‑二烯‑17‑酮；2)合成硝基物，将上述所得醚化物在有机溶剂中与硝基甲烷在乙二胺催化下，17位加成得硝基物3‑乙氧基‑20‑硝基‑雄甾‑3,5,17（20）‑三烯；3)还原与酸水解，将上述所得硝基物在低碳醇有机溶剂中，用锌粉还原，再酸水解得17β‑雄甾‑4‑烯‑3‑酮‑17‑甲醛；4)氧化反应，将17β‑雄甾‑4‑烯‑3‑酮‑17‑甲醛在有机溶剂中，用双氧水氧化得17β‑雄甾‑4‑烯‑3‑酮‑17‑羧酸；上述有机溶剂选自：乙醇、硝基甲烷、甲苯、甲醇、二氯甲烷、氯仿、异丙醇、叔丁醇；上述酸催化剂选自：盐酸、甲苯磺酸、乙二胺、硫酸、磷酸、醋酸、草酸。