[发明专利]由叔丁醇制备甲基丙烯醛的方法有效
| 申请号： | 201410853472.1 | 申请日： | 2014-12-31 |
| 公开（公告）号： | CN105801394B | 公开（公告）日： | 2018-10-02 |
| 发明（设计）人： | 赵小岐;罗鸽;陈勇;秦春华;吴通好;庄岩;马建学;褚小东;季金华 | 申请（专利权）人： | 上海华谊新材料有限公司 |
| 主分类号： | C07C47/22 | 分类号： | C07C47/22;C07C45/37;B01J27/224;B01J23/888 |
| 代理公司： | 上海专利商标事务所有限公司 31100 | 代理人： | 朱黎明 |
| 地址： | 201424 上海市奉*** | 国省代码： | 上海;31 |
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| 摘要： | 公开了一种由叔丁醇制备甲基丙烯醛的方法，具体是一种由叔丁醇为起始原料制备甲基丙烯醛的方法，它包括使该原料通过装有催化剂的固定床反应器，所述固定床反应器由原料入口至原料出口分成n个反应段，各反应段装有不同催化活性的催化剂；其中第一反应段催化剂的催化活性大于第二反应段催化剂的催化活性，自第二反应段自最后一反应段，催化剂的催化活性依次递增；n为3‑10的整数。 | ||
| 搜索关键词： | 丁醇 制备 甲基 丙烯醛 方法 | ||
【主权项】：
1.一种由叔丁醇为起始原料制备甲基丙烯醛的方法，它包括使该原料通过装有催化剂的固定床反应器，所述固定床反应器由原料入口至原料出口分成3个反应段，各反应段装有不同催化活性的催化剂；其中第一反应段催化剂的催化活性大于第二反应段催化剂的催化活性，自第二反应段自最后一反应段，催化剂的催化活性依次递增；所述方法使用下列催化剂：催化剂(A)：80(Mo10.0W2.0Fe2.1Bi1.4Co5.3Ni0.5Cs0.15)/20SiC；催化剂(B)：90(Mo10.5W1.5Fe2.5Bi1.3Co6.2Cs0.04)/10SiO2；催化剂(C)：80(Mo10.5W1.5Fe2.5Bi1.3Co6.2Cs0.04)/20SiC；催化剂(D)：85(Mo10.0W2.0Fe2.1Bi1.4Co5.3Ni0.5Cs0.15)/15SiC；催化剂(E)：85(Mo10.5W1.5Fe2.5Bi1.3Co6.2Cs0.04)/15ZrO2；在上述催化剂中，就催化活性而言，催化剂(B)>催化剂(E)>催化剂(C)>催化剂(D)>催化剂(A)；所述三个反应段中由第一反应段至第三反应段催化剂的放置方式选自(E)/(D)/(C)、(C)/(A)/(C)和(E)/(D)/(B)。
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- 沈灵沁;殷恒波;颜晓波;张长华;姜逸倩;葛超群 - 江苏大学
- 2012-10-18 - 2013-02-20 - C07C47/22
- 本发明涉及有机化学领域，尤其涉及一种咪唑类离子液体催化甘油液相脱水制备丙烯醛的方法。该方法使用咪唑类离子液体作为催化剂，采用半间歇反应技术，在反应温度250-350℃，离子液体与甘油的摩尔比为0.1:100-1.5:100下，由甘油液相脱水制备丙烯醛，甘油的转化率为100%，产物丙烯醛的收率为30.5-68.2%。本发明利用生物质甘油制备高附加值的丙烯醛，原料成本低且来源广泛。催化剂的酸性可调节，催化活性高。该工艺特点是反应速率快、选择性高，产物体系分离简单、工艺过程安全环保，可实现工业化生产。
- 一种丙烯氧化的方法-201110183218.1
- 朱斌;史春风;林民;汝迎春 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
- 2011-06-30 - 2013-01-02 - C07C47/22
- 本发明提供了一种丙烯氧化的方法，该方法包括，在氧化反应条件下，将丙烯与氧化剂接触，其中，所述氧化剂为含有臭氧的气体。本发明的方法通过采用臭氧作为氧化剂无需加入催化剂即可以将丙烯氧化为丙烯醛，并且该方法工艺过程简单，无需在反应体系中引入额外的引发剂和/或抑制剂便可很好的控制反应的程度；在上述基础上，本发明的目标产物的选择性也较高。
- 使用了超临界水的反应工艺-201210096086.3
- 上川将行;松尾俊明;冈宪一郎;近藤健之;佐世康成;丹藤顺志;伊藤博之 - 株式会社日立工业设备技术
- 2012-04-01 - 2012-10-17 - C07C47/22
- 本发明所要解决的技术问题是，在使有机化合物的原料和酸在超临界水中作用的反应液的冷却以及蒸馏中，抑制热能量的使用量，抑制水使用量，降低成套设备运转费用。本发明是一种方法以及装置，所述方法以及装置中，在通过被串联地分割的多级的冷却，将反应液逐渐冷却后，进行被串联地分割的多级的蒸馏，得到目的物质，此时，将用于上述多级的冷却的热媒质从上述反应液的最下游的冷却级朝向最上游的冷却级依次连通，将从上述最上游的冷却级排出的热媒质用于从上述多级的蒸馏排出的液体的保温或升温，进行冷却，并返回上述反应液的上述最下游的冷却级，使上述热媒质循环，并且，将经过从由上述多级的蒸馏中的最上游的蒸馏级排出的流动液体中将固态成分、有机物以及酸除去的过程而得到的水，作为原料水或以反应停止为目的的反应淬灭用冷却水使用，使上述水循环。
- 用于通过甘油脱水反应制备丙烯醛和/或丙烯酸的催化剂和方法-201210213676.X
- Y.马珈塔妮;K.欧库木拉;J-L.杜博伊斯;J-F.德沃克斯 - 日本化药株式会社;阿克马法国公司
- 2009-09-18 - 2012-10-17 - C07C47/22
- 催化剂组合物，其至少包含沉积在多孔二氧化钛载体上的杂多酸。催化剂组合物，其至少包含已沉积在多孔二氧化钛载体上的杂多酸，其中所述杂多酸中的质子可被选自属于元素周期表第1族至第16族的元素的至少一种阳离子部分地交换。所述催化剂组合物的制备方法，包括：以选自属于元素周期表第1族至第16族的元素的至少一种金属或
的溶液浸渍二氧化钛载体；对所得固体混合物进行干燥和焙烧；以杂多酸溶液对所得固体混合物进行二次浸渍；对所得固体混合物进行干燥和焙烧。通过甘油脱水制备丙烯醛和丙烯酸的方法，其在所述催化剂的存在下进行。
- 一种提高甘油脱水制丙烯醛反应中催化剂使用寿命的方法-201210215811.4
- 张宇;滕诣迪;戚湧;孙瑜;方赓;朱长林 - 南京理工大学常熟研究院有限公司
- 2012-06-28 - 2012-10-10 - C07C47/22
- 本发明公开了一种能够提高甘油脱水制丙烯醛反应中催化剂使用寿命的方法。通过改变固定床反应器的反应条件，使一定浓度的甘油水溶液在低温240℃和高空速15h-1条件下反应，并使产物丙烯醛和未反应的甘油进行分离，在此条件下能很好地抑制催化剂的积碳，使未反应的原料循环使用。本工艺大大地抑制了催化剂的积碳，使催化剂长期保持很高的活性，同时，产物的分离也解决了此条件下原料转化率较低的问题，是一种高效且环保的工艺。
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