[发明专利]用CO2代替剧毒的光气制备氨基甲酸酯类化合物的方法无效
| 申请号： | 00127515.1 | 申请日： | 2000-11-24 |
| 公开（公告）号： | CN1107052C | 公开（公告）日： | 2003-04-30 |
| 发明（设计）人： | 施敏;沈玉梅 | 申请（专利权）人： | 中国科学院上海有机化学研究所 |
| 主分类号： | C07C271/06 | 分类号： | C07C271/06;C07C269/04 |
| 代理公司： | 上海智信专利代理有限公司 | 代理人： | 邬震中,李昌群 |
| 地址： | 20003*** | 国省代码： | 上海;31 |
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| 摘要： | 本发明避免使用光气，而采用胺与卤代烃在CO2气氛中，在极性溶剂和非极性溶剂的摩尔比为1∶0-100的混合溶剂中，在1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷-7-烯的碱性条件下，于常温常压或加热加压下反应生成氨基甲酸酯类化合物。提高CO2的压力、温度、反应时间对反应有明显的促进作用。本发明所用的碱简单易得，反应条件温和，产率高，为脂肪胺的保护提供了一个环境友好的新方法。 | ||
| 搜索关键词： | co2 代替 剧毒 光气 制备 氨基甲酸酯 化合物 方法 | ||
【主权项】：
1.一种制备氨基甲酸酯类化合物的方法，包括用分子式为R1NHR2的胺、分子式为R3X的卤代烃与CO2在有机碱存在下和在20-100℃反应10-60h，其特征是在0-6.0×106Pa的压力下，在极性溶剂和非极性溶剂的摩尔比为1∶0-100的混合溶剂中反应，所述的有机碱是1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷-7-烯，其中R1＝H2n+1CnPh-、PhCnH2n-、XPhCnH2n-、-或CmH2m+1-，R2＝H、H2n+1CnPh-、PhCnH2n-、XPhCnH2n-、-或CmH2m+1-，或者R1和R3＝R4Ph?CnH2n-，其中R4＝H、X、CF3或CkH2k+1n、k＝1-4，m＝1-8，X＝卤素。
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- 公开了式（Ⅰ）的化合物，其中Ｒ＃+[1],R＃+[2],R＃+[4],R＃+[23],R＃+[24],R＃+[25]和R＃+[26]如说明书中所定义。这些化合物是有用的精神治疗药物且是有效的５－羟色胺（５－ＨＴ＃-[1]）激动剂和拮抗剂。
- 制备用于高硬度透明树脂的可聚合单体的方法-94116020.3
- 铃木顺行;笹川胜好;今井雅夫;金村芳信 - 三井化学株式会社
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- 通过使单体（Ａ）与另一单体共聚合，制得一种高硬度透明树脂，单体（Ａ）可由式（Ｉ）表示，其中Ｒ、ｎ和ｘ的定义如说明书中所述；单体（Ｂ）是在一个分子中具有至少一种选自ＣＨ2=CH-C(O)-O-,CH2=C(CH3)-C(O)-O-和CH2=CH________基团的m个官能团的化合物,其中(n+m)是3或更大的整数。本发明涉及式（Ⅰ）单体的制备方法。单体（Ⅰ）可由相应的异氰酸酯与醇或硫醇反应制得。
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- 本发明提供了制备具有至少两个(Ⅰ)式基的氨基甲酸酯的方法,包括制备具有至少两个－NH2基的取代芳香胺,回收该具有至少两个－NH2基的取代芳香胺通过下述方法制备氨基甲酸酯在足以主生相应的氨基甲酸铵盐的条件下使取代芳香胺与CO2接触,在极性非质子传递溶剂中,在足以产生相应的氨基甲酸酯的条件下,使该氨基甲酸铵盐与伯或仲烃基卤反应。
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- 公开了一种制备氨基甲酸酯或脲官能化合物的方法，包括将内酯或羟基羧酸与含有氨基甲酸酯或脲基团或能够转化为氨基甲酸酯或脲基团的基团和能够与羟基羧酸反应或在开环反应中与内酯反应的活泼氢基团的化合物(A)(1)反应的步骤。如此制得的化合物可用于可固化组合物中。这些组合物还包括含有多个可与化合物(A)(1)上的官能基团反应的基团的固化剂。
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- 铃木顺行;笹川胜好;今井雅夫;金村芳信 - 三井东压化学株式会社
- 1990-03-01 - 1995-07-05 -
- 含有交联聚合物的高硬度透明树脂，是由单体A(按化学式I)与另一单体共聚而得。在式I中，R是带或不带氧原子、脂环、杂环、芳环的脂族基，或是一种脂环基，1是0或1，i和j各自是1或大于1的整数。当1＝0，i＝j＝1；当1＝1，i+j≤4；当j＝1，X是氧或硫；当j≥2，X都是氧或硫，或一个X是氧，其余为硫，或一个X是硫，其余为氧。本发明提供上述单体A的制备方法，它可由相应异氰酸酯及异丙烯基苯氧醇或异丙烯基苯氧硫醇反应制得。
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- 本发明提供了一种制备具有至少两个-N＝C＝O基的异氰酸酯的方法，包括制备具有至少两个-NH2基的取代芳香胺，回收该具有至少两个-NH2基的取代芳香胺，按下述两种方法由具有至少两个-NH2基的取代芳香胺制备异氰酸酯(1)在足以产生相应的氨基甲酸铵盐的条件下，使该取代芳香胺与CO2接触，在足以产生相应的异氰酸酯的条件下，使该氨基甲酸铵盐与亲电子或亲氧脱水剂反应；或(2)在足以产生相应的氨基甲酸铵盐的条件下，使该取代芳香胺与CO2接触，在极性非质子传递溶剂中，在足以产生相应的氨基甲酸酯的条件下，使该氨基甲酸铵盐与伯或仲烃基卤反应，在足以产生相应的异氰酸酯的条件下，裂化该氨基甲酸酯。在一个实施方案中，回收具有至少两个-N＝C＝O的异氰酸酯；在足以产生相应的聚酰胺的聚合条件下，使该异氰酸酯与二羧酸或其盐接触。在另一个实施方案中，提供了制备具有至少两个-N-C基的氨基甲酸酯的方法，包括制备具有至少两个-NH2基的取代芳香胺，回收该具有至少两个-NH2基的取代芳香胺通过下述方法制备氨基甲酸酯在足以产生相应的氨基甲酸铵盐的条件下使取代芳香胺与CO2接触，在极性非质子传递溶剂中，在足以产生相应的氨基甲酸酯的条件下，使该氨基甲酸铵盐与伯或仲烃基卤反应。
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- 本发明涉及式(I)所示的氨基甲酸衍生物制备方法。式中符号的意义如说明书中所述。根据本方法，在温度为-5～150℃，并存在氢卤酸受体时，用分子式为NH的化合物和分子式为的α-卤代衍生物反应。得到的氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯或脲，是很有用的化合物，特别是作农药。
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