[发明专利]聚酰胺树脂组合物及其成型物

说明书

为了满足日益增长的更高性能工程塑料的需要，人们试图改进热塑性树脂材料的特性。例如，1985年出版的“聚合物(Polymer)”，(26期，1855卷)描述了，把一种高弹体组分混合到尼龙66中去，其中，该高弹体组分细分散了从而达到较高的冲击强度。大家知道，向一种树脂材料中加入无机填料可以提高该树脂材料的耐热性或刚性。然而，在质量改良过程中，往往一种特性的改进，会导致另一种特性的恶化。例如，如果向材料中加入了一种高弹体，以改进其冲击强度或延性时，则就会导致该材料耐热性或刚性的恶化。相反地，如果向材料中混合加入各种无机填料或增强剂，以改进其耐热性或刚性时，则会导致该材料的延性，如悬臂粱式冲击强度，拉伸伸长，表面冲击强度等的恶化。因此，人们很难能同时改进材料的刚性与冲击强度或延性。

大家还知道，复合加入纤维增强物质，例如玻璃纤维，能改进刚性及切口悬臂粱式冲击强度。在这已知方法中，加入非增强物质，就会使表面冲击强度与无切口悬臂粱式冲击强度恶化。此外，该材料伸长的减少或纤维增强物质的取向的影响会使机械特性出现各向异性，翘曲等现象。因此，这个方法对工程材料也会有不利的作用。

人们试图向树脂材料中加入不同于纤维物质的无机填料，以控制或抑制其冲击强度或拉伸伸长的降低。例如，日本专利申请公开文献，JP-昭61-36340揭示了一种方法。其中，用至多1％(重量)的表面涂敷剂，如硅烷化合物、碳氟化物等，涂敷玻璃珠。虽然，与含有未涂敷的玻璃珠的材料相比较，上述涂敷过的玻璃珠控制住冲击强度的降低，但是含有涂敷过的玻璃珠的材料的冲击强度仍然低于不含有填料的材料的冲击强度。此外，人们还发现上述方法不能得到足够高的拉伸断裂长度或足够高的表面冲击强度。

日本专利申请公开文献，昭-62-253652揭示了，把一种具有高玻璃化转变温度的树脂，如聚亚苯基树脂，与一种橡胶状聚合物，不饱和羧酸与聚酰胺进行熔化捏合，以便能同时获得较佳的冲击强度与较佳的耐热性。然而，该方法的缺点是缺乏耐热性与缺乏尺寸稳定性。如果仅仅加入无机填料来克服上述缺点，其结果是，会使其冲击强度，高速表面冲击断裂特性与拉伸伸长明显恶化。以致于不能获得其特性有充分改进的物质。

本发明涉及聚酰胺树脂组合物，其中具有优良的刚性与韧性，特别是具有优良的拉伸伸长，高速表面冲击断裂特性，并使由其构成的成型物可同时具有良好平衡的优良表面外观与尺寸稳定性。本发明还涉及该聚酰胺树脂组合物的制备方法，以及由该聚酰胺树脂组合物形成的成型物。

据本发明的第一方面，提出了一种聚酰胺树脂组合物，它主要由(A)尼龙树脂与(B)至少一种其平均粒径为0.05-10毫米的非纤维无机填料与排除玻璃纤维的、其纤维直径为0.05-10毫米的纤维状无机填料，所组成的。该填料是与尼龙树脂(A)相互熔化捏合在一起的，其中每100份重量的尼龙树脂(A)中，复合了5-150份重量的填料。当上述聚酰胺树脂组合物溶解在六氟异丙醇中以回收无机填料时，残留在无机填料上的聚酰胺树脂沉积物的量至少是在每单位面积的无机填料上为4克/米²(据测定比表面积的BET法测定)。

据本发明的另一方面，提出了一个制备聚酰胺树脂组合物的方法，其中，把100份重量的尼龙树脂(A)与5-150份重量的至少一种其平均粒径为0.05-10毫米的非纤维无机填料与排除玻璃纤维的、其纤维直径为0.05-10毫米的纤维状无机填料(B)，相互熔化捏合在一起，据这个方法，当制成的聚酰胺树指组合物溶解在六氟异丙醇中以回收无机填料时，残留在无机填料上的聚酰胺树脂沉积物的量(据BET法测量)至少是在每单位面积的无机填料上有4克/米²。

据本发明的其他方面，提出由聚酰胺树脂组合物形成的车辆外部另部件，机动车辆用的机罩下另部件成型物，以及便携式装置外壳，该聚酰胺树脂组合物基本上是由(A)尼龙树脂与(B)至少一种其平均粒径为0.05-10毫米的非纤维无机填料与不包括玻璃纤维的、其纤维直径为0.05-10毫米的纤维无机填料所组成的，该填料是与尼龙树脂(A)相互熔化捏合在一起的，其中每100份重量的尼龙树脂(A)复合了5-150份重量的填料。据测定比表面的BET法测定，当上述聚酰胺树脂组合物溶解在六氟异丙醇中以回收无机填料时，残留在无机填料上的聚酰胺树脂沉积物的量至少是在每单位面积的无机填料上为4克/米²。

附图1是据本发明实例的用于试样评估的汽车中继变速器的透视图。

用附图进一步详述本发明，在本发明中，“重量”也表示“质量”。