[发明专利]制备N－膦酰基甲氨基羧酸的方法

权利要求书

1．一种制备通式为的N-膦酰基甲氨基羧酸或其盐的方法，其中包括：(a)在有通式为R(OH)_m，式中R是含1至18个碳原子的烷基，m为1-3的醇的存在下，在温度为50-150℃的条件下使通式为

           H₂N-(CH₂)_n-OH式中n为2-6的链烷醇胺、甲醛和亚磷酸二烷基酯接触，生成一种反应混合物，其中链烷醇胺与亚磷酸酯的起始摩尔比为1∶1至8∶1，甲醛与链烷醇胺的起始摩尔比为0.125∶1至3∶1，和

(b)在中性、酸性或碱性条件下，使所述的反应混合物水解，生成通式为

的N-羟烷基氨基甲基膦酸或其盐；

(c)使所述的N-羟烷基氨基甲基膦酸或其盐催化氧化，生成所述的N-膦酰基甲氨基羧酸或其盐。

2．权利要求1的方法，其中的氧化是在有效量的Raney铜催化剂存在下，使所述的N-羟烷基氨基甲基膦酸或其盐与碱金属氢氧化物接触进行的，该催化剂含有50至10，000ppm选自铬、钛、铌、钽、锆、钒、钼、锰、钨、钴、镍的元素及元素混合物。

3．权利要求1的方法，其中氧化是在有效量的碳载混合金属催化剂存在下进行的。

4．权利要求3的方法，其中所述的催化剂是碳载的Cu和Pt或Pd的混合物。

5．一种制备N-膦酰基甲基氨基乙酸或其盐的方法，其中包括：

(a)在有通式为R(OH)_m，式中R是含1至18个碳原子的烷基，m为1-3的醇的存在下，在温度为50-150℃的条件下，使乙醇胺、甲醛和亚磷酸二烷基酯接触，生成一种反应混合物，其中乙醇胺与亚磷酸酯的起始摩尔比为1∶1至8∶1，和甲醛与乙醇胺的起始摩尔比为0.125∶1至3∶1

(b)在酸性或碱性条件下，使所述的反应混合物水解，生成N-羟乙基氨基甲基膦酸或其盐，和

(c)使所述的N-羟乙基氨基甲基膦酸或其盐催化氧化。

6．权利要求5的方法，其中在有效量的Raney铜催化剂存在下，使所述的N-羟乙基氨基甲基膦酸或其盐与碱金属氢氧化物接触进行氧化，该催化剂含50至10，000ppm选自铬、钛、铌、钽、锆、钒、钼、锰、钨、钴、镍的元素及元素混合物。

7．权利要求5的方法，其中氧化是在有效量的碳载混合金属催化剂存在下进行的。

8．权利要求5的方法，其中水解是在碱性条件下进行的。

9．权利要求5的方法，其中水解是在碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物存在下进行的。

10．权利要求8的方法，其中在所述水解过程中生成的醇在所述的水解过程中除去。

11．权利要求5的方法，其中乙醇胺与亚磷酸酯的摩尔比为1∶1至3∶1。

12．权利要求5的方法，其中甲醛与乙醇胺的摩尔比为0.66∶1至2.5∶1。

13．权利要求12的方法，其中甲醛与乙醇胺的摩尔比为1.7∶1至2.3∶1。

14．权利要求5的方法，其中所述的亚磷酸酯为亚磷酸二甲酯。