[其他]可紫外线固化的涂料组合物

说明书

本发明涉及可紫外线固化的涂料组合物，用该涂料一次操作即可进行厚层涂膜，而且既使在紫外线照射不足的情况下也能充分固化而得到外观（影象光泽清晰度），粘结性以及耐候性等指标均极佳的固化膜。

溶剂型或水溶型丙烯酸/蜜胺树脂涂料和丙烯酸/聚氨酯树脂涂料已广泛用作汽车车体的涂料，汽车车体要求有引人注目的外观以及其它各种涂层特性。近年来，除以上所述可交联固化的涂料而外，还提出了可光致固化和可辐射固化的涂料。光致固化涂料含有包括具有烯属双键和异氰酸酯基的改性异氰酸酯和含羟基的预聚物的组合物，这正如日本专利申请（OPI）No.66596/75所述（“OPI”此处意为“未审查公开申请”）。可辐射固化的涂料含有包括具有（甲基）丙烯酸酯基和羟基的烯属聚合物，乙烯基聚合物和光引发剂作为基本组分，且除此而外还包括这些基本组分与多异氰酸酯的反应产物的组合物，这正如日本专利申请（OPI）No.17967/79所述。

但使用上述丙烯酸/蜜胺树脂涂料和丙烯酸/聚氨酯树脂涂料不一定能达到令人满意的外观且难于进行厚层涂膜。虽然提高涂料中非挥发性残余物即总固体含量可得厚层涂膜，但为此采取的一般措施如为降低粘度而减少树脂组分的分子量均会使涂料的工作性能恶化并降低涂层的物理性能，抗化学侵蚀性以及耐候性等。

另一方面，用光致固化的涂料或辐射固化的涂料可得到厚层涂膜且其外观极佳，但由于固化时发生扭变，涂层对基体的粘结性差，而且在紫外线照射不足的区域不可能充分固化，因此总是不能保证达到令人满意的耐候性。

因此，本发明的目的是提出可用紫外线固化的涂料组合物，用该涂料一次操作即可得到厚层涂膜，而且即使在紫外线照射不均匀的情况下也可充分固化，并提供外观，对基体的粘结性以及耐候性等均极佳的高质量涂膜。

为达到上述目的而进行了潜心的研究，现已发现包括以特定比例配合的特定可紫外线固化的多官能（甲基）丙烯酸酯，特定聚氨酯固化聚合物和特定多异氰酸酯化合物并在其中掺入光稳定剂和光聚合引发剂的组合物一次操作即可得到厚层涂膜，且即使在紫外线照射不均匀时也可充分固化，而且用这种组合物得到的涂层可完全满足各方面的要求如外观，粘结性以及耐候性等，本发明就是据此而完成的。

本发明涉及可紫外线固化的涂料组合物，其中包括：

（A）数均分子量为190-2000的可紫外线固化的多官能丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯（以下统称（甲基）丙烯酸酯），其分子中含有至少两个丙烯酰和/或甲基丙烯酰基（以下统称（甲基）丙烯酰）。

（B）羟值为10-200的单（甲基）丙烯酸多元醇酯聚合物，

（C）不泛黄多异氰酸酯化合物，

（D）光稳定剂，

（E）光聚合引发剂，

其中组分（A），或（B），和（C）以（A）、（B）和（C）的总量为基础的用量为20-80%（重量），而且组分（C）中相应于组分（B）的每羟基当量的异氰酸酯当量为0.2-1.5，用该组合物可得到在1000小时的曝光时间内用太阳光老化试验机进行试验时的光泽保持率为90%或更高且色差△E为2或更低的固化层。

上述“（甲基）丙烯酰基”意为下式的丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基，

其中R为氢原子或甲基。

在本发明中用作组分（A）的多官能（甲基）丙烯酸酯为数均分子量190-2000的可紫外线固化的化合物，其分子中含有至少两个（甲基）丙烯酰基。如果每分子中（甲基）丙烯酰基数少于2，则所得组合物的固化性变差。如果数均分子量超过2000，则既不能提高外观质量又不能保证固化性能;如果低于190，则所得涂层的柔韧性差。

本发明中所用多官能（甲基）丙烯酸酯不仅包括多元醇与丙烯酸和/或甲基丙烯酸（以下统称（甲基）丙烯酸）的多元醇酯，而且包括下述的各种（甲基）丙烯酸酯化合物。这些多官能（甲基）丙烯酸酯既可单独使用也可两种或多种组合使用。

上述多元醇酯的具体例子为二（甲基）丙烯酸1，3-丁二醇酯，二（甲基）丙烯酸二乙二醇酯，二（甲基）丙烯酸多乙二醇酯，羟基戊酸酯，二（甲基）丙烯酸新戊二醇酯，三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯，三（甲基）丙烯酸季戊四醇酯，六（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯等。

除上述多元醇酯而外的（甲基）丙烯酸酯的具体例子包括由n摩尔己二酸，（n+1）摩尔己二醇和2摩尔（甲基）丙烯酸构成的丙烯酸多元醇酯，用（甲基）丙烯酸酯化脂环族环氧化合物的环氧基所得的环氧（甲基）丙烯酸酯;将1，6-己二异氰酸酯与带羟基的（甲基）丙烯酸酯如丙烯酸羟乙酯反应所得的（甲基）丙烯酸聚氨酯;将羟甲基蜜胺中的羟甲基与（甲基）丙烯酸羟乙酯反应所得的（甲基）丙烯酸蜜胺酯等。