[发明专利]电解液组合、二次注液的方法、锂二次电池

权利要求书

1.一种适用于二次注液的电解液组合，其特征在于，包括用于一次注液的第一电解液和用于二次注液的第二电解液；

所述第一电解液中含有1-2.5wt％的碳酸亚乙烯酯、0.1-3wt％双氟磺酰亚胺锂、5-15wt％的六氟磷酸锂、0.01-5wt％的正极成膜添加剂、0.01-5wt％负极成膜添加剂、1-10wt％的含氟溶剂以及余量的非水有机溶剂；

所述第二电解液中含5-20wt％的碳酸亚乙烯酯、10-20wt％双氟磺酰亚胺锂、5-15wt％的六氟磷酸锂以及余量的非水有机溶剂。

2.根据权利要求1所述的适用于二次注液的电解液组合，其特征在于，所述正极成膜添加剂为二氟磷酸锂、硫酸乙烯酯、甲烷二磺酸亚甲酯、1,3-丙烷磺酸内酯、1,3-丙烯磺酸内酯、三(三甲硅烷)硼酸酯、三(三甲硅烷)磷酸酯、2-丙炔-1-基1H-咪唑-1-羧酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2-苯基-1-基1H-咪唑-1-磺酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二氟草酸磷酸锂、2-氟吡啶、双草酸硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、碳酸乙烯亚乙酯等中的一种或多种组合；所述正极成膜添加剂的用量相当于第一电解液总重量的0.1-3wt％；

所述负极成膜添加剂为氟代碳酸乙烯酯、硫酸乙烯酯、甲烷二磺酸亚甲酯、二氟草酸硼酸锂、硫酸丙烯酯、二氟草酸磷酸锂、三(三甲硅烷)磷酸酯中的一种或多种组合；

所述非水有机溶剂为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、乙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丁酸乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸丙烯酯、γ-丁内酯和γ-戊内酯中的两种或以上。

3.根据权利要求1所述的适用于二次注液的电解液组合，其特征在于，所述第一电解液中含有1-2.5wt％的碳酸亚乙烯酯、0.5-3wt％双氟磺酰亚胺锂、8-13wt％的六氟磷酸锂、0.5-3.5wt％的正极成膜添加剂、0.5-2wt％负极成膜添加剂、5-10wt％的含氟溶剂以及余量的非水有机溶剂；

所述第二电解液中含11-20wt％的碳酸亚乙烯酯、10-20wt％双氟磺酰亚胺锂、8-13wt％的六氟磷酸锂以及余量的非水有机溶剂。

4.根据权利要求1所述的适用于二次注液的电解液组合，其特征在于，所述含氟溶剂为甲基三氟乙基碳酸酯、1H,1H,5H-八氟戊基-1,1,2,2-四氟乙基醚、1,1,2,2-四氟乙基2,2,2-三氟乙醚、4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)甲苯、2,2,2-三氟乙酸乙酯、三氟甲烷磺酸乙酯、氟代碳酸乙烯酯、二氟代碳酸乙烯酯、二氟碳酸乙烯酯、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙醚中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的适用于二次注液的电解液组合，其特征在于，所述第一电解液中的非水有机溶剂中含有羧酸酯类溶剂；所述羧酸酯类溶剂占第一电解液总重量的5-15wt％。

6.一种二次注液的方法，其特征在于，所述方法涉及如权利要求1-5任一所述的电解液组合；所述方法包括依次进行的如下步骤：

步骤1：向以磷酸铁锂为正极的电芯中注入所述的第一电解液；

步骤2：化成；

步骤3：注入第二电解液；

步骤4：老化；

所述第一电解液和第二电解液的重量比为80-90:10-20；

所述正极中添加有补锂剂；

所述步骤2中，补锂剂活化所需电压为4V以上。

7.根据权利要求6所述的二次注液的方法，其特征在于，所述正极在制备过程中，在正极浆料中加入了1-8wt％的补锂剂，所述正极面密度440-480g/m²，所述负极的面密度为210-230g/m²。

8.根据权利要求7所述的二次注液的方法，其特征在于，所述补锂剂为Li₃N、Li₂S、Li₅FeO4、Li₂O₂、Li₂NiO₂之一或多种组合。