[发明专利]一种利用α,β不饱和烯酮的1,4加成反应制备酮类化合物的方法

说明书

本发明公开了一种利用α，β不饱和烯酮的1，4加成反应制备酮类化合物的方法。本发明通过将0.1mmol份α，β不饱和烯酮和0.1～02mmol份高价碘、0.03～0.1mmol份铜催化剂、0.03～0.1mmol份配体以及0.1～0.3mmol份碱加入到1～2ml反应溶剂中，在惰性气体氛围，常温和蓝光条件下搅拌反应12～24h，得到反应液；除去所述反应液的反应溶剂，再通过薄层层析法/柱层析法纯化，得到酮类化合物。本发明制备方法绿色、温和、成本低、收益高，所得化合物是在生物和药物活性分子中广泛存在的重要骨架，具有潜在的药物活性和生物活性。

技术领域

本发明属于有机化学合成技术领域，尤其涉及一种利用及其制备方法与应用。

背景技术

酮基序是有机化学中最重要的结构单元之一，这是因为它普遍存在于生物相关的天然产物中，如类固醇类、醌类、糖苷类和黄酮类天然产物。此外，酮类化合物是合成各种功能的有价值的中间体，如碳环的酮类化合物和杂环的酮类化合物功能化是一类重要的反应。

酮类化合物的现有合成方法主要为通过醇类化合物的氧化反应，使用过氧化物(过氧化氢，叔丁基过氧化氢)等强氧化剂氧化剂进行氧化，但是过氧化物自身不稳定，易分解，而且在使用的过程中存在安全隐患。此外，与一般地α，β不饱和酮的1，4加成反应不同，本发明通过高价碘脱羧形成R基自由基作为亲核试剂进攻。本发明最大的优点在于通过高价碘脱羧可以形成多种R基，极大地打破了α,β不饱和烯酮的1，4加成反应的局限性。不仅给酮类化合物的合成提供了新的方法，在酮类化合的功能化修饰中也起到了非常重要的作用。

发明内容

为克服现有技术的缺点和不足，本发明的首要目的在，于提供一种利用α，β不饱和烯酮制备酮类化合物的制备方法。

本发明的目的在于利用α，β不饱和酮的1，4加成反应合成上述酮类化合物。

本发明是这样实现的，一种酮类化合物，该化合物的化学结构式如下式(I)所示：

式(I)中，R₁选自环状烷基、芳香基、萘基、噻吩、呋喃、稠合芳基、杂芳基、环烷基、直连烷基中的任一种；

R₂选自乙基或叔丁基、芳香基、稠合芳基、杂芳基、环烷基、直连烷基中，烯烃基、炔烃基中的任一种

优选地，所述芳香基为苯基；所述环烷基为环己基。

本发明进一步公开了上述酮类化合物的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)将0.1mmol份α,β不饱和烯酮和0.1～0.2mmol份高价碘、0.03～0.1mmol份铜催化剂、0.03～0.1mmol份配体以及0.1～0.3mmol份碱加入到1～2mL反应溶剂中，在惰性气体氛围，常温以及蓝光条件下搅拌反应12～24h，得到反应液

(2)TLC监测反应完全后，除去所述反应液的反应溶剂，再通过薄层层析法/柱层析法纯化，得到酮类化合物。

优选地，在步骤(1)中，所述铜催化剂为噻吩-2-甲酸铜；

所述配体选自1，10-菲罗啉、4，7-二苯基-1，10-菲罗啉、4，7-二甲氧基-1，10-菲罗啉、2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲罗啉中的任意一种；

所述高价碘选自乙基、叔丁基、芳香基、杂芳基、环烷基、直链烷基中，烯烃基中的任意一种；

所述α，β不饱和烯酮选自环状烷基、芳香基、萘基、噻吩、呋喃、稠合芳基、杂芳基、环烷基、直链烷基类α,β不饱和烯酮中的任意一种；

所述碱选自碳酸铯、氢氧化钠、三乙烯二胺、叔丁醇钾、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯、1,8-二偶氮杂双螺环[5.4.0]十一-7-烯、氟化铯、4-二甲氨基吡啶、N,N-二异丙基乙胺的任意一种；