[发明专利]一种利用α,β不饱和烯酮的1,4加成反应制备酮类化合物的方法在审
申请号: | 202211284738.6 | 申请日: | 2022-10-17 |
公开(公告)号: | CN115650837A | 公开(公告)日: | 2023-01-31 |
发明(设计)人: | 宋晓玲;罗德平 | 申请(专利权)人: | 南京工业大学;南京耀佳源生物医药有限公司 |
主分类号: | C07C45/69 | 分类号: | C07C45/69;C07C49/792;C07C49/76;C07C49/784;C07C49/84;C07D307/46;C07D333/22 |
代理公司: | 北京汇捷知识产权代理事务所(普通合伙) 11531 | 代理人: | 杨逊科 |
地址: | 211816 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 利用 不饱和 加成反应 制备 酮类 化合物 方法 | ||
1.一种酮类化合物,其特征在于,该化合物的化学结构式如下式(I)所示:
式(I)中,R1选自环状烷基、芳香基、萘基、噻吩、呋喃、稠合芳基、杂芳基、环烷基、直连烷基中的任一种;
R2选自乙基或叔丁基、芳香基、稠合芳基、杂芳基、环烷基、直连烷基中,烯烃基、炔烃基中的任一种。
2.如权利要求1所述的酮类化合物,其特征在于,所述芳香基为苯基;所述环烷基为环己基。
3.权利要求1或2所述的酮类类化合物的制备方法,其特征在于该方法包括以下步骤:
(1)将0.1mmol份α,β不饱和烯酮和0.1~0.2mmol份高价碘、0.03~0.1mmol份铜催化剂、0.03~0.1mmol份配体以及0.1~0.3mmol份碱加入到1~2mL反应溶剂中,在惰性气体氛围,常温以及蓝光条件下搅拌反应12~24h,得到反应液
(2)TLC监测反应完全后,除去所述反应液的反应溶剂,再通过薄层层析法/柱层析法纯化,得到酮类化合物。
4.如权利要求3所述的酮类化合物的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,
所述铜催化剂为噻吩-2-甲酸铜
所述配体选自1,10-菲罗啉、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、4,7-二甲氧基-1,10-菲罗啉、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲罗啉的任意一种;
所述高价碘选自乙基、叔丁基、芳香基、杂芳基、环烷基、直连烷基中,烯烃基、中的任意一种;
所述α,β不饱和烯酮选自环状烷基、芳香基、萘基、噻吩、呋喃、稠合芳基、杂芳基、环烷基、直连烷基类α,β不饱和烯酮中的任意一种;
所述碱选自碳酸铯、氢氧化钠、三乙烯二胺、叔丁醇钾、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯、1,8-二偶氮杂双螺环[5.4.0]十一-7-烯、氟化铯、4-二甲氨基吡啶、N,N-二异丙基乙胺的任意一种;
所述反应溶剂选自乙酸乙酯、甲苯、三乙胺、二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺中的任意一种。
5.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述高价碘选自碘代间均三甲苯二丙酸酯、碘代间均三甲苯二(三甲基乙酸酯)、碘代间均三甲苯二(2,2-二甲基丁酸酯)、碘代间均三甲苯二(1-甲基-1-环己基甲酸酯)、碘代间均三甲苯二环己基甲酸酯、碘代间均三甲苯二环戊基甲酸酯、碘代间均三甲苯二环丁基甲酸酯、碘代间均三甲苯二环丙基甲酸酯、碘代间均三甲苯二(1-甲基-1-环丙基甲酸酯)、碘代间均三甲苯二苯丙酸酯、碘代间均三甲苯二苯丁酸酯、碘代间均三甲苯二(3-己烯酸酯)、碘代间均三甲苯二(3-戊酸酯)、碘代间均三甲苯二(1-[(4-甲苯基)磺酸基]-4-哌啶酸酯)、碘代间均三甲苯二中的任意一种。
6.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述共α,β不饱和烯酮选自1-(2,4-二甲氧基)苯基-2-丙烯-1-酮、1-(2-甲基)苯基-2-丙烯-1-酮,1-(4-叔丁基)苯基-2-丙烯-1-酮、1-(4-硝基)苯基-2-丙烯-1-酮、1-(4-氯)苯基-2-丙烯-1-酮、1-(4-苯基)苯基-2-丙烯-1-酮、1-萘基-2-丙烯-1-酮、1-(噻吩-2-基)丙-2-烯-1-酮、1-(呋喃-2-基)丙-2-烯-1-酮、1-环己基-2-丙烯-1-酮、1-环戊基-2-丙烯-1-酮、1-戊烯-3-酮、1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮、反式-1-苯基-2-丁烯-1-酮中的任意一种。
7.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述配体为1,10-菲罗啉;所述碱为碳酸铯;所述溶剂为三乙胺。
8.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,在氩气气体氛围和蓝光条件下搅拌反应12~24h,得到反应液。
9.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,在步骤(2)中,真空旋转蒸发器除去反应溶剂,所述展开剂体系为石油醚/乙酸乙酯=100/1。
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