[发明专利]一种过氧化苯甲酸叔丁酯的制备方法

说明书

本发明公开了一种过氧化苯甲酸叔丁酯的制备方法，向叔丁基过氧化氢溶液中加入脱水剂脱去叔丁基过氧化氢溶液中大部分的水，然后依次加入氢氧化钠溶液和相转移催化剂。而后，向反应体系中同时缓慢滴加苯甲酰氯的减敏剂溶液和氢氧化钠溶液，反应一段时间后分液得到过氧化苯甲酸叔丁酯粗品。将得到的过氧化苯甲酸叔丁酯粗品经碱洗、水洗、真空闪蒸干燥后，得到稳定可靠的过氧化苯甲酸叔丁酯成品。本发明方法不仅降低了苯甲酰氯的水解，提高了产品的收率，同时得到的过氧化苯甲酸叔丁酯产品稳定可靠，在不影响其使用性能的基础上提高了成品的闪点，更加易于长途运输和长期储存，达到了安全可靠的积极效果。

技术领域

本发明涉及一种过氧化苯甲酸叔丁酯的制备方法，尤其是涉及一种收率高、产品安全稳定性好的过氧化苯甲酸叔丁酯的制备方法。

背景技术

过氧化苯甲酸叔丁酯(简称TBPB)是一种应用比较广泛的有机过氧化物，被广泛应用在诸如乙烯、苯乙烯、丙烯、醋酸乙烯、邻苯二甲酸二烯丙酯和异丁烯等聚合过程中用作引发剂。在不饱和聚酯固化过程中，被广泛应用在如SMC、BMC、DMC等拉剂成型工艺中，同时也可以同一些活性更高的如MEPK、BPO和TBPO等组成双组份固化体系应用。

US2567615公开了一种过氧化苯甲酸叔丁酯的合成方法。该合成方法是将叔丁基过氧化氢与苯甲酰氯和氢氧化钾溶液反应，经分液、碱洗、水洗、干燥，制得过氧化苯甲酸叔丁酯。

JPS5792005A公开了一种过氧化苯甲酸叔丁酯与过氧(3-甲基)苯甲酸叔丁酯组合物的合成方法。该合成方法是将叔丁基过氧化氢滴加到氢氧化钠溶液中，而后缓慢滴加苯甲酰氯和3-甲基苯甲酰氯的混合液，经分液、碱洗、水洗、干燥后，制得过氧化苯甲酸叔丁酯与过氧(3-甲基)苯甲酸叔丁酯的组合物。

GB1429510A公开了一种过氧(4-叔丁基)苯甲酸叔丁酯合成工艺。该合成工艺是将叔丁基氢过氧化物溶解在氢氧化钠溶液中。倾析并用戊烷洗涤后，加入少量烷基芳基磺酸盐溶液，而后缓慢滴加4-叔丁基苯甲酰氯，制得的过氧(4-叔丁基)苯甲酸叔丁酯。

以上合成方法中，均使用水作为合成反应的溶剂，然而由于苯甲酰氯遇水极易水解，在苯甲酰氯滴加过程中，容易生成大量的苯甲酸副产物，降低了苯甲酰氯的转化率，从而降低了过氧化苯甲酸叔丁酯产品的纯度和收率。同时，由于高纯的有机过氧化物（有机过氧化物可以为叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯等）对热量、震动、撞击和摩擦等极为敏感，极易发生分解生成大量的气体，使包装物内压力过高，破坏包装物，从而导致爆炸和火灾的发生，不利于有机过氧化物的运输、使用和储存。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种过氧化苯甲酸叔丁酯的制备方法，本发明通过对制备方法的改进，降低了副反应的发生，提高了产品的稳定性，所得过氧化苯甲酸叔丁酯收率高、闪电高、稳定性高，更加易于长途运输和长期储存，达到了安全可靠的积极效果。

为了解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：

一种过氧化苯甲酸叔丁酯的制备方法，该方法包括以下步骤：

（1）向叔丁基过氧化氢溶液中加入脱水剂脱水，分液，取有机层；

（2）向有机层中滴加氢氧化钠溶液调整混合溶液pH至碱性，然后加入相转移催化剂，混合均匀；

（3）将苯甲酰氯与减敏剂混合均匀；

（4）向步骤（2）的混合溶液中同时滴加步骤（3）的混合溶液和氢氧化钠溶液，滴完后保温反应；

（5）将步骤（4）得到的反应液分液取有机层，有机层依次进行碱洗、水洗和真空闪蒸干燥，得到过氧化苯甲酸叔丁酯成品。

进一步的，步骤（1）中，叔丁基过氧化氢溶液的浓度大于等于70wt%。

进一步的，步骤（1）中，脱水剂为硫酸钠固体和碳酸钠固体，硫酸钠固体的质量：碳酸钠固体的质量：叔丁基过氧化氢的质量=(5%～10%):(1%～3%):1。