[发明专利]一种卡龙酸酐及其中间体的制备方法

权利要求书

1.一种卡龙酸酐中间体7e的制备方法，

其包括：使所述第二中间体7d与异戊烯酸酯6a于有机溶剂中进行成环反应

其中R¹或R²各自独立的为C1-C6烷基，R³或R⁴各自独立地为C1-C6烷基或R³和R⁴形成五元环或六元环烷基。

2.一种第二中间体7d的制备方法

其中R¹或R²各自独立的为C1-C6烷基，R³或R⁴各自独立地为C1-C6烷基或R³和R⁴形成五元环或六元环烷基

其包括如下步骤：

S1、使四氢噻吩与卤代乙酸酯7b在有机溶剂中进行反应，以生成第一中间体7c；

S2、使所述第一中间体7c在碱溶液中搅拌生成第二中间体7d。

3.一种卡龙酸酐的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、使四氢噻吩与溴乙酸乙酯在存在溶剂的情况下反应，以生成第一中间体7c-1；

S2、使所述第一中间体7c-1在碱溶液中反应，以生成第二中间体7d-1；

S3、使所述第二中间体7d-1与异戊烯酸乙酯6a-1于溶剂中反应生成第三中间体7e；

S4、使所述第三中间体7e-1在碱溶液水解生成第四中间体7f；

S5、使所述第四中间体7f于酸酐回流生成卡龙酸酐。

4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：所述四氢噻吩与卤代乙酸酯7b-1的摩尔比为1∶1.1～1∶1.2；和/或

所述第一中间体7c-1与碱的摩尔比为1∶2.8～1∶3；所述碱溶液中的碱选自LiOH、KOH、MeONa、EtONa、tBuOK或tBuONa中的一种或几种。

5.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于：所述第二中间体7d与异戊烯酸乙酯的摩尔比为1∶1。

6.根据权利要求1所述的制备方法，所述成环反应在卤代烃溶剂且室温下进行。

7.根据权利要求3所述的一种卡龙酸酐的制备方法的制备方法，其特征在于：步骤S1中所述溶剂为丙酮；和/或，步骤S2中所述溶剂为水和二氯甲烷；和/或，步骤S3中所述溶剂为二氯甲烷；和/或，步骤S4中所述溶剂为水；和/或，步骤S5中所述溶剂为乙酸酐。

8.根据权利要求1所述的一种卡龙酸酐的制备方法的制备方法，其特征在于，步骤S1、步骤S2、步骤S3及步骤S4中的反应是在室温下进行。

9.根据权利要求3所述的一种卡龙酸酐的制备方法的制备方法，其特征在于，步骤S1具体包括：使四氢噻吩与溴乙酸乙酯在存在溶剂的情况下反应，在室温下搅拌6h，以生成第一中间体7c-1；步骤S2具体包括：使氢氧化钠溶解于水中，然后加入二氯甲烷；接下来向混合溶剂中分批次加入第一中间体7c-1搅拌直到固体全部消失；然后在室温搅拌2小时，然后分液除去水层，二氯甲烷层用无水硫酸铵干燥，以得到第二中间体7d-1；步骤S3具体包括：使所述第二中间体7d-1在溶剂中溶解后慢慢滴加异戊烯酸乙酯，然后在室温搅拌12小时，然后将混合溶液常压蒸馏分别除去二氯甲烷和四氢噻吩，然后减压蒸馏得到产品第三中间体7e-1；步骤S4具体包括：使所述氢氧化钠溶解于水中，然后滴加第三中间体7e-1，回流2小时，然后将混合液恢复到室温，接下来在搅拌下缓慢滴加浓盐酸中和至pH为2，白色固体析出，过滤得到第四中间体7f。

10.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S5具体包括：使第四中间体7f溶解于所述乙酸酐中，然后加热回流反应2小时，之后减压蒸馏除去乙酸酐，然后继续升高温度，蒸馏得到卡龙酸酐。