[发明专利]一种二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯的制备方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯的制备方法。在本发明中，苯酐和间二乙基氨基苯酚发生傅克反应得到二苯甲酮类中间体；缩酮类化合物和二苯甲酮类中间体进行缩酮类交换反应，利用缩酮将其酮羰基保护起来，生成缩酮中间体；酮羰基的活性被有效抑制，有效避免了该中间体与间二乙基氨基苯酚发生反应生成若丹明杂质。缩酮中间体和正己醇发生酯化反应，酯化反应生成的水在酸催化下解除缩酮的保护基，得到二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯。利用缩酮类化合物对酮羰基进行保护避免反应过程中生成若丹明，减少了精制纯化的次数，提高了二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯的收率。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯的制备方法。

背景技术

目前的研究表明在到达地球的日光中，不仅包含可见光部分，还包括280～320nm部分的UV-B紫外光和大于320nm波段的UV-A紫外光。UV-B紫外光和UV-A紫外光具有很高的光能量，能够使得塑料、包装等众多高分子化合物断链老化；同时如果皮肤暴露在UV-B紫外光和UV-A紫外光下也会损伤角蛋白及弹性蛋白，从而引起皮肤损伤和过敏；尤其是在强烈阳光辐射下，会增加皮肤癌变的概率。

因此，市场上出现了很多紫外线吸收剂避免UV-B紫外光和UV-A紫外光直接与皮肤接触。例如三嗪类紫外线吸收剂和二苯甲酮类紫外线吸收剂。其中，具有式I所示结构的二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯属于典型的二苯甲酮类紫外线吸收剂。

该化合物具有良好的抗紫外线性能，同时还具有很好地光稳定性以及皮肤的兼容性。

目前主要按照式1所示反应方程式合成二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯，其中R为正己基：

但是该方法在第一步反应的过程中会生成具有式II所示结构的若丹明副产物：

若丹明是一个具有强烈荧光性的物质，它的存在会严重干扰二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯的吸光性能。为了避免若丹明对二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯吸光性能的影响，主要通过对反应终产品进行精制纯化减少二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯总若丹明的含量。然而通过反复的精制纯化操作大大降低了二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯的收率，其收率为54％左右。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯的制备方法，本发明提供的制备方法利用缩酮类化合物对酮羰基进行保护防止若丹明的生成，减少了精制纯化的次数，提高了二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯的收率。

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯的制备方法，包括以下步骤：

将苯酐、间二乙基氨基苯酚和缩酮类化合物溶解于第一溶剂，进行第一一锅反应，得到缩酮中间体；

将所述缩酮中间体、正己醇和酸性催化剂溶解于第二溶剂，进行第二一锅反应，得到二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯。

优选的，所述缩酮类化合物包括丙酮类缩酮化合物或环己酮类缩酮化合物；

所述苯酐和缩酮类化合物的摩尔比为1:1～2。

优选的，所述丙酮类缩酮化合物包括丙酮缩二甲醇、丙酮缩二乙醇或丙酮缩乙二醇。

优选的，所述苯酐和间二乙基氨基苯酚的摩尔比为0.9～1.2:1。

优选的，所述正己醇和缩酮中间体的摩尔比为1～5:1。

优选的，所述第一一锅反应和第二一锅反应的温度独立的为50～120℃。

优选的，所述酸性催化剂包括硫酸、甲磺酸或对甲苯磺酸；