[发明专利]一种Co/Ni比为3：1的羧基化CNTs负载CoNiB复合材料及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种Co/Ni比为3：1的羧基化CNTs负载CoNiB复合材料，其特征在于：以羧基化CNTs、六水氯化钴、六水氯化镍、三乙胺、无水乙醇、水和硼氢化钠为原料，采用在冰水条件下硼氢化钠原位还原的方法，其中三乙胺起到将金属预锚定于羧基化CNTs的作用；其中，所述六水氯化钴和六水氯化镍的质量比为3：1。

2.根据权利要求1所述复合材料，其特征在于：所得材料的微观形貌为，CoNiB生长在羧基化CNTs表面，羧基化CNTs贯穿于整个复合材料之中；其比表面积为70-120 m² g^-1，孔径分布为3-5 nm和30-35 nm。

3.一种Co/Ni比为3：1的羧基化CNTs负载CoNiB复合材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

步骤1，羧基化CNTs表面锚定钴镍金属混合溶液的制备，在室温条件下，以羧基化CNTs和无水乙醇满足一定质量比，将羧基化CNTs分散在无水乙醇中制备A溶液，另外，以六水氯化钴、六水氯化镍、无水乙醇和三乙胺满足一定质量比，将六水氯化钴和六水氯化镍溶解在无水乙醇中搅拌后，再滴加三乙胺超声得到B溶液，然后，将B溶液和A溶液混合配制得到混合溶液；

所述步骤1的B溶液中，六水氯化钴、六水氯化镍、无水乙醇和三乙胺的质量比为3：1：79：0.4368；

步骤2，羧基化CNTs负载CoNiB复合材料的制备，在一定条件下，将硼氢化钠溶解到纯水中得到硼氢化钠溶液，然后，将硼氢化钠溶液和步骤1所得混合溶液混合后，经洗涤，抽滤数次后，在一定条件下进行干燥，即可得到羧基化CNTs负载CoNiB复合材料。

4.根据权利要求3所述制备方法，其特征在于：所述步骤1的A溶液中，CNTs和无水乙醇的质量比为1:474。

5.根据权利要求3所述制备方法，其特征在于：所述步骤1配制混合溶液的方法为，冰水条件下，将B溶液滴加到A溶液中超声10 min，即可得到混合溶液。

6.根据权利要求3所述制备方法，其特征在于：所述步骤2中，硼氢化钠溶液制备的条件为冰水条件；所述步骤2洗涤的方法为，用纯水洗涤3-4次，再用无水乙醇洗涤1-2次；所述步骤2干燥的方法为真空干燥，真空干燥的条件为，干燥温度为65-75 ℃，干燥时间为10-12h。

7.根据权利要求3所述制备方法，其特征在于：所述步骤2中，硼氢化钠溶液和混合溶液混合的条件为，硼氢化钠溶液的添加量满足以下关系，硼氢化钠与步骤1所述Co和Ni金属的总量的质量比为3：2，混合时，在室温和磁力搅拌条件下，在30 min内将硼氢化钠溶液缓慢滴入混合溶液中，待气泡停止冒出。

8.一种Co/Ni比为3：1的羧基化CNTs负载CoNiB复合材料作为催化硼氢化钠水解产氢催化剂的应用，其特征在于：在298 k条件下提供的产氢速率达到6100-6500 ml min^-1g_catalyst^-1，产氢量为理论值的100%。

9.一种Co/Ni比为3：1的羧基化CNTs负载CoNiB复合材料作为催化硼氢化钠水解产氢催化剂的应用，其特征在于：催化产氢的活化能为Ea = 27-29 kJ mol^-1。

10.一种Co/Ni比为3：1的羧基化CNTs负载CoNiB复合材料作为催化硼氢化钠水解产氢催化剂的应用，其特征在于：循环10次后的产氢速率为初始产氢速率的70-75%。