[发明专利]一种含有低介电常数高透光率聚酰亚胺材料的柔性印刷电路板

权利要求书

1.一种低介电常数同时具有高透光率的聚酰亚胺薄膜制备方法，其特征在于，由以下步骤组成：利用2,7-二溴-9,9'-螺二芴、4-溴-3-(三氟甲基)苯基硼酸等原料合成新型含氟二酐单体5-(4-(2-(4-(1,3-二氧基-1,3-二氢异苯并呋喃-5-基)-3-(三氟甲基)环己-3-烯-1-基)-9,9'-螺二芴-7-基)-2-(三氟甲基)苯基)异苯并呋喃-1,3-二酮，并将其干燥处理除掉水分，将干燥处理的二胺单体在常温下溶解于极性非质子溶液中，待溶解完全，冰水浴调至5-10℃，按二分之一加料法分五次加入5-(4-(2-(4-(1,3-二氧基-1,3-二氢异苯并呋喃-5-基)-3-(三氟甲基)环己-3-烯-1-基)-9,9'-螺二芴-7-基)-2-(三氟甲基)苯基)异苯并呋喃-1,3-二酮及其它二酐单体。待最后一次加药完成，继续搅拌12小时，得到具有一定粘度的含氟聚酰胺酸溶液，将所得聚酰胺酸溶液真空除泡0.5h，随后涂于玻璃板或钢板上，厚度调至35微米左右，在80-150℃下除去溶剂，在180-300℃之间进行亚胺化处理，待亚胺化完全，降至室温，水煮脱膜，即可得到同时具有低介电常数和高透光率的聚酰亚胺薄膜。

2.如权利要求1所述的一种低介电常数同时具有高透光率的聚酰亚胺薄膜制备方法，其特征在于，其中所用的新型含氟二酐单体5-(4-(2-(4-(1,3-二氧基-1,3-二氢异苯并呋喃-5-基)-3-(三氟甲基)环己-3-烯-1-基)-9,9'-螺二芴-7-基)-2-(三氟甲基)苯基)异苯并呋喃-1,3-二酮，采用以下步骤合成：在氮气保护下，将2,7-二溴-9,9'-螺二芴(2.36g,5.0mmol)、4-溴-3-(三氟甲基)苯基硼酸(3.22g,12.0mmol)、Pd(PPh3)2Cl2(72mg,0.10mmol)和PPh3(52mg,0.20mmol)加入到装有甲苯(60mL)和水(20mL)的反应瓶中，混合后加热回流反应24小时，反应完成后，将体系冷却，用旋转蒸发器除去甲苯，用二氯甲烷萃取，所得有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，以石油醚-二氯甲烷为洗脱剂，经柱层析纯化得到2,7-二(4-溴-3-(三氟甲基)苯基)-9,9'-螺二芴(3.20g,4.21mmol)，收率84.1％，在氮气保护下，将得到的2,7-二(4-溴-3-(三氟甲基)苯基)-9,9'-螺二芴(3.05g,4.0mmol)、3,4-二甲基苯基硼酸(1.44g,9.6mmol)、Pd(PPh3)2Cl2(58mg,0.08mmol)和PPh3(42mg,0.16mmol)加入到装有甲苯(50mL)和水(16mL)的反应瓶中，混合后加热回流反应24小时，反应完成后，将体系冷却，用旋转蒸发器除去甲苯，用二氯甲烷萃取，所得有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，以石油醚-二氯甲烷为洗脱剂，经柱层析纯化得到2,7-二(3',4'-二甲基-2-(三氟甲基)-[1,1'-联苯]-4-基)-9,9'-螺二芴(2.58g,3.17mmol)，收率79.2％，在氮气保护下，将2,7-二(3',4'-二甲基-2-(三氟甲基)-[1,1'-联苯]-4-基)-9,9'-螺二芴(1.87g,2.0mmol)、高锰酸钾(3.16g,20.0mmol)加入到装有叔丁醇(20mL)和水(20mL)的干燥反应瓶中，在78℃反应3h，反应结束后，向体系中加入10mL硫代硫酸钠溶液，用旋转蒸发器除去叔丁醇后，加入盐酸使pH＝1，用二氯甲烷萃取，所得有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，以二氯甲烷-甲醇为洗脱剂，经柱层析纯化得到4',4”'-(9,9'-螺环[芴]-2,7-二基)双(2'-(三氟甲基)-[1,1'-联苯]-3,4-二羧酸)(1.16g,1.24mmol)，在氮气保护下，将4',4”'-(9,9'-螺环[芴]-2,7-二基)双(2'-(三氟甲基)-[1,1'-联苯]-3,4-二羧酸)(0.93g,1.00mmol)加入到装有乙酸酐(1.633g,16mmol)的干燥反应瓶中，加热回流3h，反应结束后，将混合物冷却，过滤，干燥，即得到5-(4-(2-(4-(1,3-二氧基-1,3-二氢异苯并呋喃-5-基)-3-(三氟甲基)环己-3-烯-1-基)-9,9'-螺二芴-7-基)-2-(三氟甲基)苯基)异苯并呋喃-1,3-二酮(0.86g,0.95mmol)。