[发明专利]一种1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇的氧化方法

说明书

本发明公开了一种1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑醇的氧化方法，包括以下步骤：将1‑(4‑氯苯基)吡唑烷‑3‑酮、无机碱和水混合进行反应，得到吡唑酮钾盐溶液，将吡唑酮钾盐溶液、双氧水分别连续地通入管式反应器中，在UVA光源的催化下进行氧化反应，经酸化析晶、过滤和干燥，得到1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑醇。本发明改变了传统的釜式反应法，采用管式光照催化氧化，大大降低了反应温度和反应时间，降低了双氧水氧化反应的危险性，同时减少了副反应，提高了反应转化率。本发明实现了反应条件温和、工艺简单可靠、吡唑醇质量好、收率高、废水少等效果，具有很好的工业应用前景。

技术领域

本发明属于有机化合物的合成领域，涉及一种合成吡唑醚菌酯中间体的方法，具体涉及一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的氧化方法。

背景技术

吡唑醚菌酯是一种有效的广谱性杀菌剂，1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇(简称吡唑醇)是其合成过程中的重要合成中间体，可由1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮(简称吡唑酮)氧化合成。发明人经前期研究和分析发现，现有吡唑醇的氧化工艺通常存在涉及危险工艺或者催化剂昂贵、转化率低、废水多等情况，不符合环保等工艺要求。

目前，吡唑醇的氧化方法主要有以下几种：

①氧气和醋酸钴氧化：将KOH溶解在水中，加入吡唑酮、醋酸钴，常温通入氧气检测反应完全后升温至50℃过滤、分离得到吡唑醇。但该方法催化剂成本高，难以工业化应用。

②氧气氧化：将原料吡唑酮溶于KOH的低浓度水溶液中，升温到60℃通入氧气进行氧化反应，反应完全后加酸调节pH，经过滤、分离得到产品。但该方法反应时间偏长，杂质多，废水偏多。

③空气和氯化铁、铁氰化钾氧化：与氧气氧化一样，加入催化剂三氯化铁后升温到85℃，快速搅拌下通入空气氧化，氧化后加酸过滤分离得到产品。但该方法体系杂质较多，分离困难，产品的收率和纯度均不高。

④氧气加压氧化：原料吡唑酮与KOH溶解投入高压釜中，升温到50℃，通入氧气使体系压力增大到15ba，反应完全后加冰醋酸调节pH至5～6后降至室温过滤分离。该方法反应设备要求高压控制，涉及危险工艺且操作复杂。

⑤双氧水氧化：原料吡唑酮与KOH溶解后，升温到70～85℃，滴加1.5eq的双氧水氧化，反应完全后加酸调节pH至酸性，降温至室温后过滤分离。该方法得到的产品质量一般，转化率不高，且双氧水高温氧化涉及危险工艺。

综上可知，现有工艺主要存在以下缺点：

1、使用昂贵催化剂或者催化剂引发副反应，体系杂质多，后处理困难，收率和纯度均不高；

2、氧气氧化存在时间长、杂质多或者设备要求较高；

3、双氧水高温氧化易生成杂质，且用量多，属于高危反应。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种易控制、操作简单、绿色环保的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的氧化方法。

为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案。

一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的氧化方法，包括以下步骤：将1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮(即吡唑酮)、无机碱和水混合进行酸碱中和反应，得到吡唑酮钾盐溶液，将吡唑酮钾盐溶液、双氧水分别连续地通入管式反应器中，在UVA光源的催化下进行氧化反应，经酸化析晶、过滤和干燥，得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇(即吡唑醇)。

上述的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的氧化方法，优选的，所述无机碱为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙和氢氧化镁中的一种或几种。