[发明专利]一种2-氨基-9,9-二苯基芴的制备方法

权利要求书

1.一种2-氨基-9,9-二苯基芴的制备方法，其特征在于，

包括以下步骤：

A)以9-芴酮为原料，通过溴代反应，得到2-溴-9-芴酮；

B)2-溴-9-芴酮与溴苯的格式试剂反应，得到2-溴-9-苯基-9-羟基-芴；

C)2-溴-9-苯基-9-羟基-芴与苯发生付克烷基化反应，得到2-溴-9,9-二苯基芴；

D)2-溴-9,9-二苯基芴与氧化亚铜、醋酸钯(II)、N-甲基吡咯烷酮在液氨中反应，得到2-氨基-9,9-二苯基芴；

步骤A)所述2-溴-9-芴酮的具体制备方法为：

A1)在三口瓶中依次加入9-芴酮与乙酸、水、浓硫酸，混合均匀，得到反应液a1；

A2)将反应液a1升温至50～60摄氏度，缓慢滴加液溴后，保温5～8小时，冷却至室温，得到反应液a2；

A3)抽滤反应液a2，得滤饼，洗涤滤饼后，真空干燥滤饼，得到2-溴-9-芴酮；

步骤B)所述2-溴-9-苯基-9-羟基-芴的具体制备方法为：

B1)在三口瓶中将2-溴-9-芴酮与四氢呋喃混合，降温至-80～-70摄氏度后，滴加苯基溴化镁四氢呋喃溶液，加毕维持0.2～1小时，升温至38～50摄氏度，维持4～6.5小时后，冷却至室温，得到反应液b1；

B2)向反应液b1中加入氯化铵溶液，用二氯甲烷萃取后，分出有机相，无水硫酸钠干燥，旋干溶剂，过硅胶柱收集产物，并淋洗后，得到2-溴-9-苯基-9-羟基-芴；

步骤C)所述2-溴-9,9-二苯基芴的具体制备方法为：

C1)混合2-溴-9-苯基-9-羟基-芴与苯、三氟甲烷磺酸，在氮气保护下回流3～5.5小时后，降至室温，得到反应液c1；

C2)向反应液c1中加入饱和碳酸氢钠溶液，分出水相，并用乙酸乙酯多次萃取后，合并得到的有机相，采用无水硫酸钠干燥，旋干溶剂，过硅胶柱收集产物，并淋洗后，得到2-溴-9,9-二苯基芴；

步骤D)所述2-氨基-9,9-二苯基芴的具体制备方法为：

D1)在压力反应器中加入2-溴-9,9-二苯基芴与氧化亚铜、醋酸钯(II)、N-甲基吡咯烷酮，降温至-80～-70摄氏度，通入氨气，冷却至氨气呈液态；

D2)密闭压力反应器，升温至100～140摄氏度，压力达到9～12个大气压后，反应20～30小时，降至室温，氨气挥发，得到反应液d1；

D3)使用二氯甲烷萃取反应液d1得到有机相，并水洗后，采用无水硫酸钠干燥，旋干溶剂，采用乙醇-甲苯重结晶，得到2-氨基-9,9-二苯基芴。

2.根据权利要求1所述一种2-氨基-9,9-二苯基芴的制备方法，其特征在于，

所述步骤A2)中，9-芴酮与液溴的摩尔比为1:1～1.5。

3.根据权利要求1所述一种2-氨基-9,9-二苯基芴的制备方法，其特征在于，

所述步骤A3)中，滤饼先用摩尔比为1:1的乙酸-水洗涤，然后再用清水洗涤。

4.根据权利要求1所述一种2-氨基-9,9-二苯基芴的制备方法，其特征在于，

所述步骤B1)中2-溴-9-芴酮与苯基溴化镁四氢呋喃溶液的摩尔比为1:1～1.5。

5.根据权利要求1所述一种2-氨基-9,9-二苯基芴的制备方法，其特征在于，

所述步骤B2)中淋洗液采用摩尔比为1:5的二氯甲烷-石油醚溶液。

6.根据权利要求1所述一种2-氨基-9,9-二苯基芴的制备方法，其特征在于，

步骤D1)中，2-溴-9,9-二苯基芴与氧化亚铜、醋酸钯(II)、N-甲基吡咯烷酮的摩尔比为10:3～7:0.05～0.07:0.2～0.45。