[发明专利]一种1 ,3环己二酮的制备工艺

说明书

本发明公开了一种制备1,3‑环己二酮的方法：1)将乙酰丙酮和催化剂溶于溶剂中，将丙烯酸酯加入恒压滴液漏斗中向反应体系中滴加丙烯酸酯。滴加完毕加热到60℃‑80℃继续反应0.5‑1h；2)反应结束后，降温到40℃，并加入固体缩合剂将反应液升温至40‑50℃，继续反应1‑1.5h，减压浓缩除去溶剂以及反应产生的乙酸甲酯等低沸点副产物，然后加入少量水，用盐酸（1.1‑1.2当量）调节pH值到1‑2，冷却析出产品，离心，用少量冰水淋洗，然后用乙酸乙酯进行打浆处理，过滤，烘干得到1，3‑环己二酮产品。

技术领域

本发明涉及一种除草剂硝磺草酮、环磺酮的中间体的制备方法，具体涉及一种1 ,3环 己二酮的制备工艺。

背景技术

1，3-环己二酮可用来合成保护心脑血管、治疗高血压的特效药卡维地洛和止吐药蒽丹西酮，也是除草剂硝磺草酮、环磺酮的中间体。

现有的比如CN 111302909 A专利工艺中，以水为溶剂，将间苯二酚在碱性条件下加高压加氢、酸化得到酸化液，将该酸化液结晶过滤得到1 ,3-环己二酮产品以及酸化母液；母液又经过多次有机溶剂萃取，浓缩得到1 ,3-环己二酮产品粗品，再进行结晶干燥得到1 ,3-环己二酮产品。该工艺需要使用专用催化剂，工艺复杂，产物选择性较低，制得的产品纯度以及水份需要多次结晶才能达到使用要求。

以间苯二酚进行还原制备1 ,3-环己二酮工艺，反应转化率和产物选择性依然不太满意，大都使用贵金属催化剂，其用量较大，生成成本大大提高，制备过程环境污染严重。

CN 112028755 A专利工艺中，以乙酰乙酸酯和丙烯酸酯为原料，在一定温度下经催化剂催化进行迈克尔加成反应得到2-乙酰 基戊二酸二甲酯，得到的中间体经环化剂催化进 行克莱森环化得到2 ,4-二氧环己烷-1-羧酸甲 酯，然后继续经酸化脱羧反应生成产物1 ,3-环己 二酮，产物经碱溶酸化得到纯品1 ,3环己二酮。该工艺乙酰乙酸酯反应转化率大于95％，整个工艺产物收率达到91％以上。较现有间苯二酚工 艺反应条件比较温和，能耗大大降低。不需要使用贵金属催化剂，催综合成本降低，溶剂可以回收利用，降低了环境污染。然而该工艺仍然存在反应时间长，温度高的缺点，然而该专利经过重复实验第一步存在着收率极其不稳定的问题，极易产生大量的双迈克加成副产物。调酸一步至少加入2.0当量浓盐酸回流，容易腐蚀设备，大量酸气产生，需要大量的碱吸附。由于用酸当量较多最终调节pH排污废水量也会大大增多。同时产生二氧化碳，现今全球变暖问题严峻，环保压力大，二氧化碳回收一直是全球很困难的问题，需要高昂的设备，处理二氧化碳，全球变暖对农业生产的危害最大，已是不争的事实，土地干旱，农作物减产，导致粮食危机，但令人无法预料的是还有九大产业，如渔业、林业、采矿业、畜牧业、能源业等将会受到极大的影响。碳捕获和封存（CCS）的前期成本很高，这一直是该技术的主要障碍。。最终产品纯度不够99%以上，性状不能做到纯白色晶体，不能达到市场要求。工艺存在进一步改进的空间。

针对现有1 ,3-环己二酮生产工艺中存在的问题，本发明主要解决的技术问题是提供一种合成1 ,3-环己二酮的工艺。本工艺以乙酰丙酮和丙烯酸甲酯为原料，经过迈尔克加成反应和克莱森环化同时碱性脱乙酰基反应得到产物1 ,3环己二酮。本工艺优点在于步骤短，操作简单，总体耗时短，产品纯度高（大于99%），性状好（白色晶体）符合市场需求，无萃取操作，节约溶剂三废明显少，打浆的溶剂亦可重复回收套用，无二氧化碳产生。

发明内容

针对现有1 ,3-环己二酮生产工艺中存在的问题，本发明主要解决的技术问题是提供一种合成1 ,3-环己二酮的工艺。本工艺以乙酰丙酮和丙烯酸甲酯为原料，经过迈尔克加成反应和克莱森环化同时碱性脱乙酰基反应得到产物1 ,3环己二酮。

为了实现这样的目的，本发明具体的技术方案是：

一种制备1 ,3-环己二酮的方法，具体步骤如下：