[发明专利]一种两亲性菱形超分子金属大环及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种两亲性菱形超分子金属大环化合物及其制备方法和应用，所述的两亲性菱形超分子金属大环化合物的结构如式(I)所示。本发明所述两亲性菱形超分子金属大环化合物的制备方法，包括如下步骤：将葡萄糖基团修饰的120°双吡啶配体L和甲氧基官能化的60°双铂受体A等摩尔比混合，利用二者Pt(II)‑N之间的定向配位键自组装形成两亲性菱形超分子金属大环化合物。本发明还提供了所述两亲性菱形超分子金属大环化合物在制备药物载体中的应用。

技术领域

本发明涉及药物制剂领域，具体涉及一种两亲性菱形超分子金属大环及其制备方法和应用。

背景技术

1990年代初，Fujita和Stang对正方形超分子的成功构建开创出了新颖的基于配位键的自组装方法——定向键合方法。

定向键合方法能够用于具有明确形状和尺寸的离散金属环和金属笼的自组装，是一种通用的、高产量的合成方法，用此方法可以构建各种2D和3D超分子聚集体，这类2D和3D超分子聚集体称为超分子配位络合物。

通过定向键合方法构建超分子体系需要满足两个基本条件：首先，配体和受体必须具有预定的咬合角度和一定的刚性结构；其次，前体化学计量比必须严格而且适当，供体结构单元通常是具有两个或更多个结合位点的有机配体，这些结合位点的角度取向范围为0°至180°(Supramolecular Coordination：Self-Assembly of Finite Two-and Three-Dimensional Ensembles[J].Chem.Rev.2011，111(11)，6810-918.)。

文章Coordination-Driven Self-Assembly of Charged and NeutralDendritic Tetrakis(ferrocenyl)Rhomboids[J].Organometallics，2012，31(20)：7241-7247公开了一种菱形金属环，由60°双(二茂铁基)二-Pt(II)受体和互补的120°二吡啶基或二羧酸酯供体自组装形成，文章还通过循环伏安法研究了它们的电化学行为。

然而，目前超分子配位络合物在制备药物载体中的应用却未见任何报导。

发明内容

本发明提供了一种两亲性菱形超分子金属大环及其制备方法和在制备药物载体中的应用。

本发明采用如下技术方案：

一种如式(I)所示的两亲性菱形超分子金属大环化合物：

其中，X为OTf^-、NO₃^-、F^-、Cl^-、Br^-或I^-。

本发明提供了所述的式(I)所示的两亲性菱形超分子金属大环化合物的制备方法，包括如下步骤：等摩尔比的双吡啶配体L与双铂受体A溶于醇类溶剂中进行自组装反应，纯化后得到式(I)所示的两亲性菱形超分子金属大环化合物；

其中，R₁为OTf^-、NO₃^-、F^-、Cl^-、Br^-或I^-。

所述自组装反应的反应温度为40～60℃，反应时间为8～16h。

所述的纯化具体为：过滤并收集滤液，浓缩后用醇类溶剂复溶，加入醚类溶剂，离心收集固体，所述的固体为两亲性菱形超分子金属大环化合物。

所述的双吡啶配体L的制备方法包括如下步骤：在催化剂和缚酸剂的作用下，化合物3和化合物7进行取代反应，并进一步去除保护基得到所述的双吡啶配体L；