[发明专利]一种制备顺式-二（2, 2ˊ-联吡啶）二氯化钌二水合物的方法

说明书

本发明公开了一种制备顺式‑二(2,2ˊ‑联吡啶)二氯化钌二水合物的方法，具体是以对伞花烃氯化钌二聚体为前驱体，以邻二氯甲苯或二乙二醇二乙醚为溶剂，在氩气或者氮气气氛下，和2,2ˊ‑联吡啶在180～190℃下回流反应2小时以上，过滤、洗涤、干燥，得到顺式‑二(2,2ˊ‑联吡啶)二氯化钌二水合物，收率大于99％。该方法选取对伞花烃氯化钌二聚体为原料，同时使用了顺式‑二(2,2ˊ‑联吡啶)二氯化钌二水合物溶解度非常小的溶剂，合成过程中没有副产物三(2,2ˊ‑联吡啶)合钌的生成，保证了能够获得高纯度的顺式‑二(2,2ˊ‑联吡啶)二氯化钌二水合物。本发明的方法具有工艺简单、合成时间短、产率高等优势，适于规模化生产。

技术领域

本发明涉及贵金属功能配合物合成技术领域，具体涉及一种制备顺式-二(2,2ˊ-联吡啶)二氯化钌二水合物的方法。

技术背景

联吡啶钌配合物是最有发展前景的一类光敏剂，具有良好的可见光谱响应特性，优异的化学稳定性、突出的氧化还原性、较长的激发态寿命以及较高的量子产率等优异性能，已在染料敏化太阳能电池、太阳能制氢和医学影像领域得到应用。

顺式-二(2,2ˊ-联吡啶)二氯化钌二水合物是最为简单的一个联吡啶钌化合物，是制备系列联吡啶钌及其衍生物的基础关键原材料。

鉴于此，现有技术已经发展了多种该化合物的合成方法，其中最主流的制备方法是以水合三氯化钌为原料，以DMF溶剂，在无水LiCl存在下，和2,2ˊ-联吡啶反应生成顺式-二(2,2ˊ-联吡啶)二氯化钌二水合物，此反应收率仅为70％，反应时间长达8小时。但该方法存在的问题是合成产率低、反应时间长，最为重要的是水合三氯化钌容易水解，导致了水合三氯化钌中的钌含量偏低，钌和2,2ˊ-联吡啶的摩尔比也就很难控制在1:2，通常会出现2,2ˊ-联吡啶过量的情况，就会有副产物三(2,2ˊ-联吡啶)二氯化钌六水合物的生成，从而影响了顺式-二(2,2ˊ-联吡啶)二氯化钌二水合物的纯度，进一步影响了其他联吡啶钌配合物及衍生物的合成。

因此，寻求高纯度顺式-二(2,2ˊ-联吡啶)二氯化钌二水合物高效、简单的制备方法具有重要的现实意义和显著的商业价值。本发明提供了一种制备顺式-二(2,2ˊ-联吡啶)二氯化钌的简单、高效的全新方法。

发明内容

本发明的目的是克服上述现有技术的不足，提供一种制备高纯顺式-二(2,2ˊ-联吡啶)二氯化钌二水合物的简单、高效的方法。

本方法的合成原理是让钌先形成对伞花烃氯化钌二聚体,在对伞花烃氯化钌二聚体中,与钌配位的氯离子不能被联吡啶取代，故在过量的2,2ˊ-联吡啶存在时，也只有顺式-二(2,2ˊ-联吡啶)二氯化钌二水合物生成,没有三(2,2ˊ-联吡啶)二氯化钌六水合物副产物生成。

本发明的技术方案是以对伞花烃氯化钌二聚体为前驱体，以邻二氯甲苯或二乙二醇二乙醚为溶剂，在惰性气体(如氩气)气氛下，和2,2ˊ-联吡啶加热(heating)回流反应2小时以上，过滤，干燥，得到顺式-二(2,2ˊ-联吡啶)二氯化钌二水合物，具体的合成路线和反应条件为：

进一步地，将对伞花烃氯化钌二聚体与(2,2-联吡啶)加入所述邻二氯甲苯或二乙二醇二乙醚溶剂中，抽换气体数次，在氩气保护下，加热回流反应2小时以上，冷至室温，用水、丙酮和乙醚一次洗涤，干燥，得到所述的顺式-二(2,2ˊ-联吡啶)二氯化钌二水合物。

进一步地，所述2,2ˊ-联吡啶和对伞花烃二氯化钌二聚体的摩尔比为4～8:1。

进一步地，所述的加热回流反应是在180～190℃下进行的。

本发明为顺式-二(2,2ˊ-联吡啶)二氯化钌二水合物提供了一种全新的制备方法，其有益效果在于：