[发明专利]一种二苯甲酮衍生物的制备方法

说明书

本发明提供一种二苯甲酮衍生物的制备方法，所述制备方法为：式I所示的苯甲酸类化合物、式II所示的三氯甲苯类化合物和式III所示的苯类化合物在Fe₂O₃的催化下进行反应，得到所述二苯甲酮衍生物。本发明提供的制备方法以稳定性和安全性更高的金属氧化物Fe₂O₃作为催化剂，避免了物料对设备的腐蚀，更加绿色环保；所述制备方法通过一步反应得到目标产物，反应条件温和，工艺简单；而且反应产生的主要副产物苯甲酸类化合物可以在后处理中通过洗涤、萃取和脱溶剂的方法回收，然后作为反应原料重新用于二苯甲酮衍生物的制备，降低了废水处理成本，使资源得到充分利用。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种二苯甲酮衍生物的制备方法。

背景技术

二苯甲酮类化合物是一种重要的有机精细化工产品，因羰基两端芳香环上的取代基种类、位置及数量不同，使二苯甲酮类化合物品种众多、应用广泛。例如，以4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮为主的二苯甲酮类氢转移光引发剂的量子效率高，固化速度快，吸收光谱的范围与照射光源相匹配，无暗反应发生，是一种环境友好的光引发剂，目前被广泛用于涂料、粘合剂、电子器件以及光纤材料等领域。二苯甲酮类化合物除了能够吸收290～400nm的紫外光外、还能吸收一部分可见光，而且与其他材料的兼容性良好，因此可以作为一种重要的紫外线吸收剂而运用到塑料、油墨及化妆品领域，其中以2,4-二羟基二苯甲酮及其衍生物的应用前景尤为良好。此外，二苯甲酮类化合物还是许多药物的中间体，如4-氯二苯甲酮用于生产抗过敏药安其敏，2-氨基-5-氯二苯甲酮是安定类药物的中间体，高效消炎镇痛药酮基布洛芬是由间苯二苯甲酮经溴化、氰化、水解及甲基化而成。

二苯甲酮衍生物的应用领域十分广泛，在化工及医药生产中需求量极大，因此其制备工艺的创新和优化是有机合成领域的重要研究课题。CN103342634A公开了一种4,4'-二羟基二苯甲酮的合成方法，所述方法以对羟基苯甲酸和苯酚为原料，在有机溶剂中使用酸性催化剂和脱水剂一步法合成4,4'-二羟基二苯甲酮，所用的催化剂为甲磺酸和多聚磷酸中的一种或二者的混合；所述方法条件温和，收率达到80％以上，但所用的酸性催化剂对金属具有强腐蚀性，对人体的皮肤黏膜具有强刺激作用，而且使用量是对羟基苯甲酸的2摩尔当量及以上，势必产生大量难处理的酸性废液，工业化生产难以持续开展。CN106045828B公开了一种4,4'-二氟二苯甲酮的制备方法，所述制备方法为：先将对氟三氯甲苯与氟苯在三氯化铝催化作用下发生酰基化反应生成4,4'-二氟苯基二氯甲烷，4,4'-二氟苯基二氯甲烷水解反应得到4,4'-二氟二苯甲酮；所述制备方法需要两步反应，其中，第一步反应用到相对于对氟三氯甲苯大于1摩尔当量的三氯化铝作为催化剂，其在第二步水解过程中将产生含有高浓度三氯化铝的废液，无害化处理难度大，故这种制备方法难以满足工业生产中清洁、环保和高效的要求。CN107129432A公开了一种紫外线吸收剂4,4'-二已氧基二苯甲酮的合成方法，所述合成方法为：以对羟基苯甲酸为起始原料，经乙酰化保护羟基，然后在氯化锌、三氯氧磷催化下与苯酚发生傅克酰基化反应得到中间体对羟基苯甲酸苯酯；再经脱乙酰保护基和Fries重排制备中间体4,4'-二羟基二苯甲酮；最后与碳酸钾成盐、与1-溴已烷在四丁基溴化铵催化下通过Williamson反应得到4,4'-二已氧基二苯甲酮产品；所述方法需要经过多步反应才得到目标产物，制备路线复杂，而且在第二步傅克酰基化反应中用到大量氯化锌和三氯氧磷作为催化剂，因此会产生大量含氯、磷和锌的强酸性废水，这种废水后处理达到无害化排放标准困难巨大，费用极高，因此该工艺难以工业化应用。