[发明专利]一种硫脲烷基化衍生物的制备方法

说明书

本发明公开了一种硫脲烷基化衍生物的制备方法，将醛、N‑芳基硫脲、三氯氢硅和路易斯碱于有机溶剂中在‑10℃～室温搅拌反应，后处理，得到硫脲烷基化衍生物；所述醛和N‑芳基硫脲的摩尔比为1：2～2：1；所述醛和路易斯碱的摩尔比为1：(0.01～0.20)；所述醛和三氯氢硅的摩尔比为1：(1～2)。其中，R₁为C₁～C₅的饱和烷基、无取代或取代芳香环；R₂为H、吸电子取代基或供电子取代基。本发明的方法以小分子路易斯碱催化三氯氢硅，实现硫脲的还原烷基化，一锅法即可合成，操作简单，反应时间短，底物毒性小，且低廉易得，反应条件温和，安全性高。

技术领域

本发明属于有机化合物合成领域，具体涉及一种硫脲烷基化衍生物的制备方法。

背景技术

硫脲及其衍生物在天然有机化合物和药物化学中有着重要的应用，是一种重要的有机试剂，被广泛应用于有机合成，而且一些硫脲衍生物具有抗菌、抗艾滋病和抗癌等生物活性。

目前，制备硫脲类衍生物的方法主要是通过市售异硫氰酸酯制备，这类原料具有毒性大、危险性比较高等特点，因此越来越多的人开始关注从还原烷基化来制备该类化合物的衍生物。

三氯氢硅是重要的有机硅单体，主要用于有机硅烷和烷基、芳基以及有机官能团氯硅烷的合成，是生产有机硅烷偶联剂和多晶硅的主要原料。同时也是一种氢源，常用于亚胺、烯胺、酮、不饱和双键的还原，制备手性胺、手性醇等化合物。但目前并未被作为氢源用于制备硫脲类衍生物。

发明内容

本发明的目的是提供一种硫脲烷基化衍生物的制备方法，该方法解决了现有技术采用异硫氰酸酯较危险的问题，其底物毒性相对较小，反应条件温和。

为了达到上述目的，本发明提供了一种硫脲烷基化衍生物的制备方法，该方法采用以下合成路线：

将醛、N-芳基硫脲溶于盛有有机溶剂的反应瓶中，然后将路易斯碱加入，在-10℃～室温搅拌反应10分钟后向反应液中加入三氯氢硅继续反应，后处理，得到硫脲烷基化衍生物；所述醛和N-芳基硫脲的摩尔比为1：2～2：1；所述醛和路易斯碱的摩尔比为1：(0.01～0.20)；所述醛和三氯氢硅的摩尔比为1：(1～2)。

其中，R₁为C₁～C₅的饱和烷基、无取代或取代芳香环；R₂为H、吸电子取代基或供电子取代基。

优选地，所述无取代或取代芳香环包含：无取代或取代苯基、无取代或取代萘基、无取代或取代富电子五元杂环；所述供电子取代基包含：烷氧基、C₁～C₅的饱和烷基；所述吸电子取代基包含：卤代。

优选地，所述取代苯基包含：4-取代苯基。

优选地，所述R₂包含：4-取代的吸电子取代基或供电子取代基。

优选地，所述富电子五元杂环包含：呋喃环、噻吩环。

优选地，所述取代包含：卤代、烷氧基、C₁～C₅的饱和烷基、其中，R为C₁～C₅的饱和烷烃。

优选地，所述卤代包含：氯代、溴代、氟代；所述烷氧基包含：甲氧基、乙氧基；所述C₁～C₅的饱和烷基包含：甲基、乙基。具体地，R₁包含：4-氯代苯基、4-溴代苯基、4-氟代苯基。

优选地，所述路易斯碱包含：HMPA、DMF和吡啶中的任意一种。

优选地，所述反应时间为0.5～24h；所述有机溶剂包含：二氯甲烷、甲苯、乙腈和氯仿中任意一种。