[发明专利]一种活性酯树脂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种活性酯树脂的制备方法，其特征在于，所述活性酯树脂为式A所示的树脂和如式B所示的树脂中的至少一种；其中，式A所示结构式为：

其中，Ar为邻位联苯基、对位联苯基与1-萘基中的任一种；Ph为苯环与萘环中的任一种；R为邻位联苯基、对位联苯基中的任一种；

X为亚甲基；n为0～20且n不为0；

式B所示结构式为：

其中，R₁为邻位联苯基、对位联苯基与1-萘基中的任一种；Ph为苯环或者萘环；

当R₁为邻位联苯基、对位联苯基中的任一种时，R₂为邻位联苯基、对位联苯基与双环戊二烯苯酚结构中的任一种；当R₁为1-萘基时，R₂为邻位联苯基与对位联苯基中的任一种；

n为0～20且n不为0；

当活性酯树脂的结构式如式A所示，所述活性酯树脂的制备方法包括如下步骤：

将邻苯基苯酚/对苯基苯酚/2,2'-二羟基联苯/4,4'-二羟基联苯与甲醛反应得到邻苯基苯酚酚醛树脂/对苯基苯酚酚醛树脂/2,2'-二羟基联苯酚醛树脂/4,4'-二羟基联苯酚醛树脂；在邻苯基苯酚/对苯基苯酚/2,2'-二羟基联苯/4,4'-二羟基联苯与甲醛的反应中，加入的邻苯基苯酚/对苯基苯酚/2,2'-二羟基联苯/4,4'-二羟基联苯与甲醛的摩尔比为(1～2):1；

所述邻苯基苯酚酚醛树脂的结构式如式C所示：

n为0～5且n不为0；

所述对苯基苯酚酚醛树脂的结构式如式D所示：

n为0～5且n不为0；

所述4,4'-二羟基联苯酚醛树脂的结构式如式E所示：

n为0～5且n不为0；

所述2,2'-二羟基联苯酚醛树脂的结构式如式F所示：

n为0～5且n不为0；

制备得到的所述邻苯基苯酚酚醛树脂/对苯基苯酚酚醛树脂/2,2'-二羟基联苯酚醛树脂/4,4'-二羟基联苯酚醛树脂中，加入邻苯基苯酚/对苯基苯酚/1-萘酚、间苯二甲酰氯/对苯二甲酰氯/邻苯二甲酰氯/1,5-萘二甲酰氯/1,6-萘二甲酰氯/1,7-萘二甲酰氯/1,8-萘二甲酰氯/2,6-萘二甲酰氯/2,7-萘二甲酰氯、缚酸剂进行反应，得到活性酯树脂；

或者，当活性酯树脂的结构式如式B所示，R2为双环戊二烯苯酚结构时，所述活性酯树脂的制备方法包括如下步骤：

将苯酚、双环戊二烯与第一催化剂反应得到双环戊二烯酚醛树脂，所述双环戊二烯酚醛树脂的结构式如式G所示：

n为0～5且n不为0；

在制备得到的所述双环戊二烯酚醛树脂中，加入邻苯基苯酚/对苯基苯酚、间苯二甲酰氯/对苯二甲酰氯/邻苯二甲酰氯/1,5-萘二甲酰氯/1,6-萘二甲酰氯/1,7-萘二甲酰氯/1,8-萘二甲酰氯/2,6-萘二甲酰氯/2,7-萘二甲酰氯、缚酸剂进行反应，得到活性酯树脂；

或者，当活性酯树脂的结构式为式B时，R2为邻位联苯基与对位联苯基中的任一种时，所述活性酯树脂的制备方法包括如下步骤：

在2,2'-二羟基联苯或者4,4'-二羟基联苯中，加入邻苯基苯酚/对苯基苯酚/1-萘酚、间苯二甲酰氯/对苯二甲酰氯/邻苯二甲酰氯/1，5-萘二甲酰氯/1，6-萘二甲酰氯/1，7-萘二甲酰氯/1，8-萘二甲酰氯/2，6-萘二甲酰氯/2，7-萘二甲酰氯、缚酸剂进行反应，得到活性酯树脂。

2.如权利要求1所述的活性酯树脂的制备方法，其特征在于，所述邻苯基苯酚酚醛树脂的羟基当量为175g/eq～190g/eq；所述对苯基苯酚酚醛树脂的羟基当量为175g/eq～190g/eq；所述2,2'-二羟基联苯酚醛树脂的羟基当量为96.5g/eq～115g/eq；所述4,4'-二羟基联苯酚醛树脂的羟基当量为96.5g/eq～115g/eq；所述双环戊二烯酚醛树脂的羟基当量为180g/eq～210g/eq。

3.如权利要求1所述的活性酯树脂的制备方法，其特征在于，在邻苯基苯酚/对苯基苯酚/2,2'-二羟基联苯/4,4'-二羟基联苯与甲醛的反应中，还包括在反应体系中加入第二催化剂，反应温度为90℃～130℃。