[发明专利]一种β-三氟甲基-2-亚甲基环戊酮类化合物的合成方法在审
申请号: | 201910797750.9 | 申请日: | 2019-08-27 |
公开(公告)号: | CN110577456A | 公开(公告)日: | 2019-12-17 |
发明(设计)人: | 刘运奎;刘谦;周丙伟 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 |
主分类号: | C07B41/06 | 分类号: | C07B41/06;C07B43/00;C07C45/51;C07C49/697;C07C49/813;C07C315/04;C07C317/24;C07C319/20;C07C323/22;C07C249/08;C07C251/44;C07C317/32;C07C32 |
代理公司: | 33201 杭州天正专利事务所有限公司 | 代理人: | 黄美娟;王兵 |
地址: | 310014 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 类化合物 三氟甲基 环戊酮 亚甲基 铜催化剂 炔基环 丁醇 合成 底物适应性 三氟甲基化 安全环保 二氯甲烷 反应条件 废气废水 分离纯化 起始物 新路线 溶剂 制备 | ||
1.一种β-三氟甲基-2-亚甲基环戊酮类化合物的合成方法,其特征在于:所述的方法按照如下步骤进行:
以式Ⅰ所示1-炔基环丁醇类化合物为起始物,在铜催化剂作用下,以togni试剂作为三氟甲基来源,以二氯甲烷为溶剂,于反应温度40℃~90℃下反应12~36小时,得到反应液经分离纯化制备得到式Ⅱ所示β-CF3-2-亚甲基环戊酮类化合物类化合物;所述式Ⅰ所示1-炔基环丁醇类化合物与铜催化剂、togni试剂的物质的量之比为1:0.1~0.3:1~3;
式Ⅰ或式Ⅱ中,R1为H、4-甲基、4-氯、4-乙酰基、4-叔丁基、4-甲硫基、4-甲基磺酰基、4-丙基、4-苯基或4-溴中的一种。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述式Ⅱ所示β-CF3-2-亚甲基环戊酮类化合物的合成方法化合物为下列化合物之一:
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述铜催化剂为溴化亚铜、氯化亚铜、三氟甲磺酸亚铜、六氟磷酸四乙腈合亚铜、醋酸亚铜中的一种。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述溶剂为二氯甲烷、乙腈、甲醇、1,4-二氧六环、二氯乙烷、甲苯或丙酮中的一种。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述溶剂的用量以所述式Ⅰ所示1-炔基环丁醇类化合物的物质的量计为1~2L/mol。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述反应温度为70℃,反应时间为20小时。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述式Ⅰ所示1-炔基环丁醇类化合物与铜催化剂、togni试剂的物质的量之比为1:0.3:1.5。
8.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述反应液的分离纯化方法为:将反应液冷却至室温后,在反应液中加入柱层析硅胶,并通过减压蒸馏除去溶剂,通过柱色谱分离,以v石油醚/v乙酸乙酯=30:1作为洗脱剂,再收集含目标产物的洗脱液,蒸除溶剂得到目标产物。
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