[发明专利]一种非葡萄糖碳苷二氢查尔酮及其制备方法

权利要求书

1.一种非葡萄糖碳苷二氢查尔酮，其特征在于，所述非葡萄糖碳苷二氢查尔酮为具有下述通式Ⅰ的化合物，或所述非葡萄糖碳苷二氢查尔酮为具有所述通式Ⅰ的化合物与无机酸或有机酸形成的可接受的盐；

其中，所述通式Ⅰ中，A包括双糖基、单糖基中的任意一种；所述单糖基包括除葡萄糖基外的单糖基；

R代表的取代基包括1-4元烷基、卤素取代的1-4元烷基、3-4元烯基、3-4元炔基、3-6元环烷基、卤素取代的3-6元环烷基中的任意一种。

2.如权利要求1所述的非葡萄糖碳苷二氢查尔酮，其特征在于，所述1-4元烷基包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基中的任意一种；

所述卤素取代的1-4元烷基包括三氟甲基、2-氟代乙基、2,2,2-三氟乙基中的任意一种。

3.如权利要求2所述的非葡萄糖碳苷二氢查尔酮，其特征在于：

所述3-4元烯基包括烯丙基；

所述3-4元炔基包括炔丙基。

4.如权利要求3所述的非葡萄糖碳苷二氢查尔酮，其特征在于：

所述3-6元环烷基包括环丙基、环丁基中的任意一种；

所述卤素取代的3-6元环烷基包括2-氟环丙基。

5.如权利要求1所述的非葡萄糖碳苷二氢查尔酮，其特征在于：

所述双糖基对应的双糖包括麦芽糖、乳糖、蜜二糖、纤维二糖、龙胆二糖、异麦芽糖中的任意一种；

所述单糖基对应的单糖包括半乳糖、葡萄糖乙酰胺、鼠李糖、葡萄糖醛酸中的任意一种。

6.一种如权利要求1-5任一项所述的非葡萄糖碳苷二氢查尔酮的制备方法，其特征在于，所述非葡萄糖碳苷二氢查尔酮为具有所述通式Ⅰ的化合物，所述方法包括：

第二化合物的制备：将第一化合物、无水碳酸钾溶解在干燥N,N-二甲基甲酰胺中，常温搅拌30分钟后加入溴化苄，在常温下反应16小时，薄层色谱监控反应完全后，加入蒸馏水，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，将所述有机相依次水洗3次、饱和碳酸氢钠溶液洗1次、饱和食盐水洗1次后，旋干，柱层析分离得到第二化合物；所述第一化合物为2,4,6-三羟基苯乙酮；

第三化合物的制备：将所述第二化合物溶于干燥的四氢呋喃获得第一反应液，向所述第一反应液中缓慢加入60％的氢氧化钠，常温搅拌30分钟后，将4-硝基苯甲醛溶于干燥的四氢呋喃，并滴加至第一反应液中，薄层色谱监控反应完成后，加入蒸馏水猝灭反应，旋干溶剂，加入蒸馏水溶解，并用稀盐酸调节pH至4-5，再加入二氯甲烷萃取，收集有机相，依次用蒸馏水、饱和碳酸氢钠溶液、饱和食盐水洗涤有机相后，对有机相进行浓缩，并加入石油醚使晶体析出，在冰水浴下缓慢搅拌，至晶体完全析出后，抽滤，干燥滤饼，得到第三化合物；

第四化合物的制备：在双口瓶中加入铁粉、氯化铵、盐酸、蒸馏水获得第二反应液，将所述第二反应液加热至98℃后，将所述第三化合物溶于N,N-二甲基甲酰胺并缓慢滴加至所述第二反应液，在98℃下反应，至反应完成后，在所述第二反应液中加入乙酸乙酯并趁热过滤，收集滤液中的有机相，并依次用蒸馏水、饱和碳酸氢钠溶液、饱和食盐水洗涤有机相，旋干，得到第四化合物；

第五化合物的制备：将所述第四化合物、4-二甲氨基吡啶、吡啶溶于二氯甲烷获得第三反应液，向所述第三反应液中滴加酰氯、酸酐或取代有机酸，薄层色谱监控反应进程，反应完成后，将所述第三反应液依次用饱和氯化铵溶于、饱和碳酸氢钠溶液、蒸馏水、饱和食盐水洗涤，收集并旋干有机相，经柱层析获得第五化合物；

第六化合物的制备：将所述第五化合物溶于乙酸乙酯与甲醇，按所述第五化合物的质量的30％加入5％钯碳，在氢气气氛下反应，反应完成后，抽滤、旋干滤液获得第六化合物；

第七化合物的制备：将所述第六化合物、双糖或除葡萄糖外的单糖、溶于蒸馏水与乙腈的混合液获得第四反应液，向所述第四反应液中加入三氟甲磺酸钪或三氟甲磺酸镨，加热回流，反应完成后旋干所述第四反应液，加入甲醇，析出固体后，抽滤，收集滤液旋干获得粗品，柱层析获得第七化合物；所述第七化合物为所述非葡萄糖碳苷二氢查尔酮。