[发明专利]新型的EDA瞬态电子给受体络合物,制备方法及其应用在审
| 申请号: | 201910181067.2 | 申请日: | 2019-03-11 |
| 公开(公告)号: | CN109824544A | 公开(公告)日: | 2019-05-31 |
| 发明(设计)人: | 王龙;刘娜;阳青青;胡为民 | 申请(专利权)人: | 三峡大学 |
| 主分类号: | C07C253/30 | 分类号: | C07C253/30;C07C255/50;C07C37/00;C07C39/04;C07C255/54;C07C201/12;C07C205/38;C07C45/64;C07C49/84 |
| 代理公司: | 宜昌市三峡专利事务所 42103 | 代理人: | 成钢 |
| 地址: | 443002 *** | 国省代码: | 湖北;42 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 瞬态 硝基 制备 过渡金属催化剂 烷基 芳基卤化物 酚类衍生物 可见光诱导 受体络合物 吸电子基团 二芳基醚 反应机制 三氟甲基 光氧化 还原剂 甲氧基 络合物 碳酸铯 乙酰基 对位 间位 邻位 配体 氰基 乙基 应用 合成 | ||
本发明涉及一种新型的EDA(瞬态电子给受体)络合物及其应用。其中,取代基R1为氰基,硝基,乙酰基,三氟甲基等吸电子基团,R2为氢,甲基,乙基等烷基,氯,溴,碘,甲氧基,硝基等任意取代基中的任意一种,取代基的位置为邻位、间位和对位的任意一种。合成方法为在可见光诱导下,不添加任何过渡金属催化剂以及配体或光氧化还原剂,酚类衍生物与缺电子芳基卤化物在碱碳酸铯的作用下反应而成。此外还通过该反应机制制备了一系列二芳基醚类衍生物。条件温和、绿色,高效,成本低,操作简便。
技术领域
本发明涉及一种新型的EDA(瞬态电子给受体)络合物及其应用。
背景技术
EDA络合物又叫EDA复合物,是一种瞬态推拉电子给体受体,其英文名字为Transient Electron Donor Acceptor。EDA络合物是自由基化学领域尤其是光催化领域里非常重要的一个概念。目前EDA络合物的电子给体一般为稳定的硫膦等负离子,而苯氧基负离子作为电子给体的还没有报道。二芳基醚类化合物多年来在有机合成领域发挥了重要的作用,同时也是医药,农药等方面重要的合成中间体。一些由二芳基醚单元组成的有机化合物如抗生素万古霉素和HIV抗生素均已被证明具有明显的生物活性。然而,二芳基醚中间体的传统的合成方法存在成本高,效率不高,工艺操作复杂等不足。因此寻求一种新型的,操作简单且高效的合成方法势在必行。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种新型的EDA(瞬态电子给受体)络合物及其应用实例。
本发明的技术方案如下:
一种新型的EDA(瞬态电子给受体)络合物,其特征在于,所述化合物的化学结构式表示为:
其中,取代基R1为氰基,硝基,乙酰基,或三氟甲基等吸电子基团,R2为氢,甲基,乙基等烷基,氯,溴,碘,甲氧基,硝基等任意取代基中的任意一种,取代基的位置为邻位、间位和对位的任意一种。
优选的新型的EDA瞬态电子给受体络合物,该化合物的结构式为:
所述的EDA(瞬态电子给受体)络合物的制备方法,合成方法如下:
所述方法包括以下步骤:
向反应器中依次加入化合物1,溶剂,碱,化合物2,在室温下搅拌均匀后,把反应器置于油浴锅中,在70-90℃及LED灯光照射下进行反应,通过紫外检测器检测反应的进程,反应5-30分钟即可实现EDA瞬态电子给受体络合物的制备。反应过程中,反应的体系由无色透明的溶液逐渐变化为浅棕黄色,即得到EDA瞬态电子给受体络合物。
所述的化合物1,化合物2,碱的投料摩尔比为1:0.5-6:0.5-6。
油浴反应温度优选为80℃。
所述的溶剂为二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺。
所述的碱为无机碱碳酸铯。
本发明的另一技术方案是将所制备得到的新型的EDA瞬态电子给受体络合物在合成二芳基醚衍生物上的应用。
所述的新型的EDA络合物的应用实例,合成二芳基醚衍生物,过程如下:
所述方法包括以下步骤:
(1)向反应器中依次加入化合物1,溶剂,碱,化合物2,在室温下搅拌2分钟;
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