[发明专利]一种无卤无磷阻燃树脂组合物、包含其的粘结材料及覆金属箔层压板

说明书

本发明提供了一种无卤无磷阻燃树脂组合物、包含其的粘结材料及覆金属箔层压板，所述树脂组合物按重量份计包括如下组分：无卤无磷环氧树脂50‑70份；硼酚醛树脂20‑40份；苯并噁嗪树脂20‑70份；双酚S4‑15份；无机填料10‑80份；固化剂10‑30份。本发明提供的树脂组合物具有UL94‑V0阻燃效果的同时具有高T_g、高耐热性、高模量、高可靠性、低CTE、低吸水率，并且保持良好的力学性能和机械加工性能。

技术领域

本发明属于层压板技术领域，涉及一种无卤无磷阻燃树脂组合物、包含其的粘结材料及覆金属箔层压板。

背景技术

传统的印制电路用覆铜箔层压板，按有无卤素主要分为含卤的覆铜箔层压板和无卤的覆铜箔层压板，两者在实现阻燃功能方面有较大的不同。其中，含卤的覆铜箔层压板使用溴化环氧树脂或含溴的阻燃剂如四溴双酚A(TBBPA)等来实现板材的阻燃功能。但由于含溴、氯等卤素的电子电气设备废弃物在燃烧过程中会放出二噁英、二苯并呋喃等致癌物质及剧毒物质卤化氢，欧盟在2006年正式实施《关于报废电气电子设备指令》(WEEE)和《关于在电气电子设备中限制使用某些有害物质指令》(RoHS)两份环保指令，之后，无卤阻燃型覆铜板发展迅猛，目前绝大多数厂商都推出了无卤阻燃的覆铜箔层压板，其市场也保持高增长的态势。纵观当前无卤阻燃覆铜箔层压板的主流技术路线，不难发现，主要有以下几种：一是以含磷环氧作为主体树脂，使用双氰胺(DICY)、酚醛树脂或芳香胺作为固化剂，添加一定量的无机阻燃剂如氢氧化铝、氢氧化镁等；二是以普通环氧(即无卤无磷环氧)作为主体树脂，用含磷酚醛作为固化剂，再添加适量的有机或无机填料等；三是以普通环氧(即无卤无磷环氧)作为主体树脂，使用DICY、酚醛树脂或芳香胺作为固化剂，添加一定量的含磷阻燃剂如磷腈、磷酸酯、磷酸盐等，再添加一定量的有机或无机填料等。这些无卤阻燃覆铜箔的主流技术路线基本都是用含磷的组分起到阻燃的作用，产品的阻燃效果也较好，一般情况下都能达到UL-94V0级别的标准。但是，含磷组分的使用却存在如下问题：①有些添加型的含磷的组分在使用过程中容易迁移，造成使用中的各种问题；②产品吸水率高，造成产品耐湿热性能差，容易分层爆板，层间粘结性不理想；③更重要的，含磷组分在生产及发挥阻燃作用的过程中存在毒性，在燃烧的过程中会产生如甲膦和三苯基膦等有害物质，对环境中水生生物造成潜在危害，对水体造成破坏。基于上述第③条，瑞典财务部于2017年针对电子电气产品颁布了一项新的征税法案(SFS 2016:1067)，该法案对出口到瑞典的13类电子电气产品按类别以8克朗/kg或120克朗/kg(但总税不超过320克朗/产品)的标准进行征税，并于2017年4月1日正式生效，2017年7月1日起开始征税。但法案还规定了一些税金减免条件，如果能做到PCB板中既无卤又无磷(氯＜1000ppm，溴＜1000ppm，磷＜1000ppm)，则可以享受90％的税金减免。

因此，开发对环境更友好的无卤无磷型覆铜箔层压板是一个亟待解决的重要问题。也已有不少的专利公布了各自的无卤无磷的树脂组合物及使用其制作的覆铜箔层压板。