[发明专利]一种手性氮磷配体及其制备方法，及一种拆分消旋薄荷醇的方法

说明书

本发明涉及一种手性氮磷配体及其制备方法，及一种拆分消旋薄荷醇的方法。所述的拆分方法使用消旋的薄荷醇与烯丙基酯反应，在过渡金属盐与手性氮磷配体形成的催化剂的作用下，得到手性的L‑薄荷醇和D‑薄荷醇，得到纯的L‑薄荷醇和D‑薄荷醇光学纯度大于99％，收率大于95％。

技术领域

本发明涉及一种拆分薄荷醇的方法，具体涉及一种通过动力学拆分得到手性薄荷醇的方法。

背景技术

薄荷醇是一种重要的芳香化学品，具有强烈的清凉作用，在化妆品、食品、饮料、医药等领域有着广泛的应用，是工业上最重要的合成香料之一。

薄荷醇有两种对映异构体，D-薄荷醇和L-薄荷醇，天然提取的薄荷醇均为L-薄荷醇，气味和凉感纯正，目前市场需求为L-薄荷醇；D-薄荷醇则具有霉样的气味和明显的辣感，但D-薄荷醇有很强的抑菌作用。

目前市场上L-薄荷醇主要来源于天然薄荷植物的种植和提取，受气候条件等难以预测的因素影响，其产量和质量以及产品价格常常剧烈波动，对下游用户的使用产生了不利的影响。而大规模工业化合成L-薄荷醇则克服了上述的缺点，能够以稳定的产量和质量生产L-薄荷醇。

在合成L-薄荷醇的工艺流程中，工业上制备L-薄荷醇的传统方法是在路易斯酸催化下使香茅醛发生环化反应，但是通常得到的都是L-薄荷醇与其几种异构体的混合物。其中，L-薄荷醇的非对映异构体都可以通过精馏除去，但是其对映异构体D-薄荷醇由于二者沸点相近而难以分离出去。光学纯度低，是制约L-薄荷醇和L-薄荷醇应用的一个重要原因。

专利WO2007023109描述了一种通过熔融结晶而生产富集L-异胡薄荷醇的方法。但是该工艺需要在无水无氧的条件下进行，条件严苛，并且在结晶过程中需要先把L-异胡薄荷醇与其对映异构体D-异胡薄荷醇一起结晶出来，再升温熔化，才能得到高纯度的L-异胡薄荷醇，最后得到L-薄荷醇，并且D-薄荷醇没有得到很好地利用，步骤繁琐，设备投资高、能耗高、空时效率低的缺点，应用于工业化生产的成本高昂。

CN101932543公开了一种由柠檬醛开始生产L-薄荷醇的方法，首先将柠檬醛通过精馏得到富集或纯的橙花醛和香叶醛，富集或纯的橙花醛和香叶醛分别通过不对称氢化得到具有一定光学纯度的R-香茅醛，具有一定光学纯度的R-香茅醛环化生成具有一定光学纯度的L-异胡薄荷醇，具有一定光学纯度的L-异胡薄荷醇通过熔融结晶纯化到光学纯的L-异胡薄荷醇后通过加氢得到光学纯的L-薄荷醇。此方法不对称氢化步骤立体选择性不高，需要对具有一定光学纯度的L-异胡薄荷醇进行熔融结晶纯化，本步骤的熔融结晶具有设备投资高、能耗高、空时效率低的缺点。

专利US5663460公开了通过在-20℃至-60℃的温度下由石油醚或有利地由丙酮结晶而提纯L-异胡薄荷醇的光学纯度。最后才能得到L-薄荷醇。但是该工艺无晶种诱导结晶，结晶时间太长；并且一次过程收率太低，不足10％，不适合工业化生产。

因此，需要开发一种拆分L-薄荷醇和D-薄荷醇的方法，来提高其光学纯度。

发明内容

本发明的目的在于，针对现有生产技术中L-薄荷醇和D-薄荷醇的光学纯度低、收率低且条件要求苛刻等诸多问题，而开发一种通过动力学拆分来提高L-薄荷醇和D-薄荷醇光学纯度的改进方法。该方法具有操作简单、催化剂成本低、产品收率高、三废少等优点，对设备的要求也较为简单，适用于工业化生产应用，具有较好的工业化前景。

为了实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案如下：

一种拆分消旋薄荷醇的方法，包括以下步骤：在消旋薄荷醇中，加入手性催化剂和烯丙基酯，进行反应。

本发明所述的手性催化剂是过渡金属盐和手性氮磷配体的反应产物。手性氮磷配体中氮磷原子上的孤对电子可与金属原子配位形成具有光学活性的手性催化剂。