[发明专利]一种手性氮磷配体及其制备方法，及一种拆分消旋薄荷醇的方法

权利要求书

1.一种手性氮磷配体，其结构式为I，

其中，R¹、R²、R³分别独立地表示Cl-C10的未支化烷基、Cl-C10的未支化烷氧基、C3-C10支化烷基、C6-C10芳基；A代表O、S或C。

2.根据权利要求1所述的手性氮磷配体，其特征在于，R¹、R²为Ph-，R³为MeO-，A代表O。

3.一种拆分消旋薄荷醇的方法，包括以下步骤：在消旋薄荷醇中，加入手性催化剂和烯丙基酯，进行反应；所述的手性催化剂是过渡金属盐和权利要求1或2所述的手性氮磷配体的反应产物；所述的过渡金属盐选自Ru、Rh、Pt、Pd或Ir的盐中的一种或多种。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述过渡金属盐选自(乙酰丙酮)铱(III)、(1,5-环辛二烯)二氯化铱(I)二聚体、羰基氯双(三苯基磷基)铱(I)、甲氧基(环辛二烯)合铱二聚体、二氯(五甲基环戊二烯)铱(III)二聚体中的一种或多种。

5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述手性氮磷配体与过渡金属盐的摩尔比为(0.5-5):1。

6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述手性氮磷配体与过渡金属盐的摩尔比为(0.5-2):1。

7.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述烯丙基酯与消旋薄荷醇的摩尔比为(1-10):1。

8.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述烯丙基酯与消旋薄荷醇的摩尔比为(1-1.2):1。

9.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，基于消旋薄荷醇的摩尔量，所述催化剂的用量以过渡金属原子的摩尔量计，为0.001～1mol％。

10.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，基于消旋薄荷醇的摩尔量，所述催化剂的用量以过渡金属原子的摩尔量计，为0.001～0.5mo1％。

11.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，基于消旋薄荷醇的摩尔量，所述催化剂的用量以过渡金属原子的摩尔量计，为0.002～0.1mo1％。

12.一种制备权利要求1或2所述的手性氮磷配体的方法，包括以下步骤：

(1)化合物1和N-溴代丁二酰亚胺在20-60℃下反应1-10小时,得到化合物2

(2)将化合物2、取代苯基硼酸3四(三苯基膦)钯、碳酸钾、1,4-二氧六环和水在90-110℃反应2-10个小时，得到化合物4

(3)将D-(+)-二对甲氧基苯甲酰酒石酸的乙酸乙酯溶液滴加到30-60℃的化合物4的乙酸乙酯溶液中，滴加完毕后，30-60℃继续反应30-60分钟，冷至室温，再搅拌1-2小时，过滤固体，用正己烷洗涤，加入碱水溶液，25-60℃继续搅拌30-60分钟，生成化合物(R)-5

(4)化合物(R)-5、N,N-二异丙基乙基胺、HSiCl₃和溶剂在90-110℃下反应1-12h，将反应液冷至-10-0℃，滴加碱水溶液，得到化合物(R)-6

13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，N-溴代丁二酰亚胺和化合物1的摩尔比为(1-2):1。

14.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，N-溴代丁二酰亚胺和化合物1的摩尔比为(1-1.5):1。

15.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，化合物2和取代苯基硼酸3的摩尔比为(1-1.5):1。