[发明专利]一种噻吩并[3,4-b]吲哚衍生物及其合成方法有效

专利信息
申请号: 201811496266.4 申请日: 2018-12-07
公开(公告)号: CN111285881B 公开(公告)日: 2021-06-25
发明(设计)人: 柳竹青;余正坤 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07D495/04 分类号: C07D495/04
代理公司: 大连东方专利代理有限责任公司 21212 代理人: 毛薇;李馨
地址: 116000 辽宁*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 噻吩 吲哚 衍生物 及其 合成 方法
【权利要求书】:

1.一种噻吩并[3,4-b]吲哚衍生物的合成方法,其特征在于:在金属催化下,4-烷硫基-4-((2-(苯基乙炔基)芳基)氨基)丁-3-烯-2-酮2在碱性条件下通过氧化剂氧化,反应,一步生成噻吩并[3,4-b]吲哚衍生物1;

合成路线如下述反应式所示:

所述4-烷硫基-4-((2-(苯基乙炔基)芳基)氨基)丁-3-烯-2-酮2的分子结构式如下所示:

所述噻吩并[3,4-b]吲哚衍生物1的分子结构式如下所示:

R1选自以下基团:碳原子数为1-18的直链烷基、芳基、呋喃基、噻吩基、肉桂基、噻吩乙烯基或呋喃乙烯基,所述芳基为不同基团取代的芳基,取代基为氟、氯、溴、碘、甲基或甲氧基,取代基个数为1-5个;

R2为碳原子数为1-18的直链烷基、烯丙基或苄基;

R3为不同基团取代的芳基,取代基为氟、氯、溴、碘、甲基或甲氧基,取代基个数为1-5个;

反应金属催化剂为铁盐和铜盐中的一种;

反应的碱为碳酸钾、叔丁醇锂、氢氧化钾、磷酸钾中的一种;

反应的氧化剂为二苯基二硒醚、单质硒、单质硫、二苯基二硫醚中的一种。

2.按照权利要求1所述的合成方法,其特征在于:反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰胺、甲苯、1,4-二氧六环、醇和水中的一种或两种以上的混合物;

反应气氛为空气、氧气、氮气或氩气中的一种或两种以上;

反应时间为1-48小时;反应温度为0-110℃。

3.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:4-烷硫基-4-((2-(苯基乙炔基)芳基)氨基)丁-3-烯-2-酮2在反应溶剂中的摩尔浓度为0.01-1.0M;金属催化剂在反应溶剂中的用量为5-50mol%;氧化剂的用量为1.0-3.0当量;碱的用量为1.0-5.0当量。

4.按照权利要求3所述的合成方法,其特征在于:金属催化剂在反应溶剂中的用量为30mol%。

5.按照权利要求1所述的合成方法,其特征在于:4-烷硫基-4-((2-(苯基乙炔基)芳基)氨基)丁-3-烯-2-酮2生成噻吩并[3,4-b]吲哚衍生物1的反应中金属催化剂为FeCl2

6.按照权利要求1所述的合成方法,其特征在于:4-烷硫基-4-((2-(苯基乙炔基)芳基)氨基)丁-3-烯-2-酮2生成噻吩并[3,4-b]吲哚衍生物1的反应中碱为叔丁醇锂。

7.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:4-烷硫基-4-((2-(苯基乙炔基)芳基)氨基)丁-3-烯-2-酮2生成噻吩并[3,4-b]吲哚衍生物1的反应中溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。

8.按照权利要求1所述的合成方法,其特征在于:4-烷硫基-4-((2-(苯基乙炔基)芳基)氨基)丁-3-烯-2-酮2生成噻吩并[3,4-b]吲哚衍生物1的反应中氧化剂为单质硫。

9.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:4-烷硫基-4-((2-(苯基乙炔基)芳基)氨基)丁-3-烯-2-酮2生成噻吩并[3,4-b]吲哚衍生物1的反应的反应时间为1-5小时。

10.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:4-烷硫基-4-((2-(苯基乙炔基)芳基)氨基)丁-3-烯-2-酮2生成噻吩并[3,4-b]吲哚衍生物1的反应的反应温度为70-90℃。

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