[发明专利]一种苄碘及其衍生物的制备方法

说明书

本发明公开了一种苄碘及其衍生物的制备方法。所述制备方法包括如下步骤：在硼氢化钠的还原作用下，式I所示苄醇类化合物和单质碘进行反应即得式II所示苄碘及其衍生物；式I和式II中，R表示苯环上的一个或多个取代基，选自芳基、取代或未取代的烷基、卤素和硝基中至少一种。本发明所提供的苄碘及其衍生物的制备方法，科学合理，使用反应性温和和廉价易得的硼氢化钠作为还原剂，碘单质方便易得；另外本发明制备方法还具有操作简便、合成产率高、产品易于纯化、环境友好等特点。

技术领域

本发明涉及一种苄碘及其衍生物的制备方法，属于有机合成领域。

背景技术

苄碘及其衍生物是一类重要的有机化合物，因其化学反应活性高，常作为有机合成或药物合成中间体被广泛用于烷基化反应、醚化反应、酯化反应、交叉偶联反应和有机金属化合物制备等多种化学反应中。

目前苄碘及其衍生物的常用制备方法主要包括通过氯化苄或溴化苄和碘化钠或碘化钾发生的卤素交换反应。这一方法要求以苄氯或苄溴及其衍生物为反应原料，事实上苄氯或苄溴及其衍生物种类有限且不易制备，应用这一方法来制备苄碘及其衍生物有许多困难。此外，反应过程中析出的卤化钠或卤化钾沉淀使得搅拌困难。另一种方法是通过高活性的苄磺酸酯衍生物与碘代试剂通过碘代反应制备，苄磺酸酯衍生物需要预先由苄醇及其衍生物为原料制备。因此开发一种能解决上述技术问题的苄碘及其衍生物的制备方法是非常必要的。

发明内容

本发明的目的是提供一种苄碘及其衍生物的制备方法，该方法是以苄醇类化合物(式I)、碘单质(I₂)和硼氢化钠(NaBH₄)为反应原料，在溶剂(1,4-二氧六环)中一锅合成得到目标物苄碘及其衍生物(式II)。

具体地，本发明所提供的式II所示苄碘及其衍生物的制备方法，包括如下步骤：

在硼氢化钠的还原作用下，式I所示苄醇类化合物和单质碘进行反应即得式II所示苄碘及其衍生物；

式I和式II中，R表示苯环上的一个或多个取代基，选自芳基、取代或未取代的烷基、卤素和硝基中至少一种。

上述的制备方法中，R表示苯环上的一个或两个取代基。

上述的制备方法中，所述芳基为苯基或取代苯基。

上述的制备方法中，所述烷基的碳原子数为1～3；

所述烷基上的取代基为卤素；

所述取代烷基具体可为三氟甲基。

上述的制备方法中，将式I所示苄醇类化合物、所述硼氢化钠和所述反应的溶剂的体系加热至75～85℃，保持25～45分钟，冷却至室温再加入所述单质碘，加热进行封管反应。

所述封管反应的温度可为50～70℃，时间为20～24小时；

所述封管反应结束后，可用水淬灭。

上述的制备方法中，式I所示苄醇类化合物、所述硼氢化钠与所述碘单质的摩尔比为1：1.0～1.2：1，具体可为1：1：1。

上述的制备方法中，所述反应的溶剂为1,4-二氧六环。

所述1,4-二氧六环可简单经过活化分子筛处理，所用分子筛为商品化试剂，可在马弗炉中350～400℃加热5～6小时。

所述反应结束后，反应体系还可依次进行如下纯化步骤：

先进行萃取，取有机层进行洗涤，再进行干燥和柱层析。

其中，所述萃取步骤中，萃取剂为乙酸乙酯；

所述洗涤步骤包括水洗一次；