[发明专利]不对称合成Vinigrol的方法

权利要求书

1.一种不对称合成Vinigrol的方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)利用3-酯基吡喃酮化合物9，在微波辐射加热条件下制备不饱和酯化合物10；

2)利用不饱和酯化合物10，在光敏剂、氧气、光照条件下制备内过氧酯化合物11；

3)利用内过氧酯化合物11，在还原过氧键及碳碳双键条件下制备酯类化合物12；

4)利用酯类化合物12，在脱水条件下制备不饱和酯类化合物13a和化合物13b；

5)利用不饱和酯类化合物13a和化合物13b，在还原酯基条件下制备烯丙醇类化合物14a和化合物14b；

6)利用烯丙醇类化合物14a，在氧化条件下制备化合物15，即Vinigrol；

各化合物的化学式如下所示：

其中，化合物9-13中的R是烷基。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)利用化合物9制备化合物10的方法是：化合物9的溶液于室温下，将体系置换为惰性气体气氛，然后使用微波辐射加热若干个循环，每个循环包括加热和冷却过程；反应体系冷至室温后，除去溶剂，剩余物使用硅胶柱色谱纯化，得到化合物10。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)利用化合物10制备化合物11的方法是：化合物10的溶液中于室温下加入将基态的三重态氧气敏化为激发态单线态氧气的物质，冷却至0～5℃，并将反应容器中气体置换为氧气，然后在光照条件下搅拌一定时间，停止光照；除去溶剂，剩余物使用硅胶柱色谱纯化，得到化合物11。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤3)利用化合物11制备化合物12的方法是：化合物11的甲醇溶液中加入能够还原碳碳双键和过氧单键的物质和弱碱，将反应容器中气体置换为氢气，搅拌一定时间；过滤，除去溶剂，剩余物使用硅胶柱色谱纯化，得到化合物12。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)利用化合物12制备化合物13a、13b的方法是：化合物12的吡啶溶液于惰性气体气氛、0～5℃下加入脱水试剂，再自然升温至室温并继续搅拌一定时间；除去溶剂，剩余物使用硅胶柱色谱纯化，得到化合物13a和化合物13b。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤5)利用化合物13a、13b制备化合物14a、14b的方法是：化合物13a和化合物13b的溶液，冷却至-78～-80℃，滴加还原剂，并继续在-78～80℃下反应3～5小时；反应体系用饱和氯化铵溶液淬灭，升至室温后，用乙酸乙酯萃取，合并有机相；干燥，除去溶剂，剩余物使用硅胶柱色谱纯化，得到化合物14a和化合物14b。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤6)利用化合物14a制备化合物15的方法是：化合物14a和化合物14b的溶液于室温加入5,10,15,20-Tetraphenylporphin和弱碱，并将反应容器中气体置换为氧气，然后在室温日光灯光照条件下搅拌3天，停止光照；反应体系降至0～5℃，加入过氧还原剂，在相同温度下继续搅拌一定时间；除去溶剂，剩余物使用硅胶柱色谱纯化得到化合物15和化合物14b，然后将化合物15和化合物14b分离，得到化合物15。