[发明专利]一种低VOC低气味本体ABS树脂的制备方法在审

专利信息
申请号: 201811268456.0 申请日: 2018-10-29
公开(公告)号: CN109354653A 公开(公告)日: 2019-02-19
发明(设计)人: 赵欣麟;王益波;李耀波;刘万胜;张东梅;范铁军;魏丽娟;付莹 申请(专利权)人: 北方华锦化学工业股份有限公司
主分类号: C08F279/04 分类号: C08F279/04;C08F212/08;C08F220/44;C08F2/38
代理公司: 中国兵器工业集团公司专利中心 11011 代理人: 赵晓宇
地址: 124021 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 低气味 低VOC 链转移剂 制备 高分子材料制备领域 硫醇类链转移剂 超临界萃取 小分子物质 后处理 力学性能 影响产品 小家电 硫醇类 挥发 臭味 醇类 非硫 脱除 打印 汽车 应用 配合
【说明书】:

发明属于高分子材料制备领域,具体涉及一种低VOC低气味本体ABS树脂的制备方法。本体法制备ABS树脂的过程中,多采用硫醇类物质作为链转移剂,硫醇类链转移剂具有特殊的臭味,并且难以挥发。本发明采用非硫醇类链转移剂,从根本上解决了ABS树脂气味等级较高的问题,同时配合后处理过程中的超临界萃取技术,脱除影响产品中VOC含量的小分子物质,实现产品同时具有低气味和低VOC含量两种特性,并且保持了ABS树脂的力学性能,该产品可应用于汽车、小家电和3D打印等领域。

技术领域

本发明属于高分子材料制备领域,具体涉及一种低VOC低气味本体ABS树脂的制备方法。

背景技术

目前家电和汽车产业链处在转型升级的阶段,家用电器和汽车的需求量越来越大。随着消费者对自身健康的越发重视,购买家用电器和汽车时将不仅仅关注外观和性能,所用材料是否有气味、是否对人有危害成为重要的选择因素,所以低VOC低气味本体ABS树脂亟待开发。

国际上只有少数几家公司如欧洲盛禧奥生产低气味低VOC本体ABS树脂,并已实现了产业化。欧洲盛禧奥低气味级ABS树脂,除保留原有树脂良好流动性与冲击性能等特性外,由于独特的制备工艺,单体残留量控制在50ppm以下,气味等级达到3级以下,满足食品接触安全的需求,被广泛应用于任何可能会与食品、饮料有接触的部件上,有不同牌号产品供市场选择。

国内低气味低VOC本体ABS树脂研究相对比较少,基本全部依赖进口,吉林石化在低气味ABS树脂开发方面做了一些前期研究工作,但其ABS产品是采用叔十二烷基硫醇链转移剂通过乳液法工艺生产的产品,致使产品中残单含量较本体法ABS产品高出很多,在降低气味和VOC方面方法有限,效果不佳。

ABS树脂的制备方法为乳液法和本体法,由于工艺特点的不同,本体法制备的ABS树脂与乳液法产品相比有较大优势。乳液法ABS产品的气味等级在4级左右,单体残留量2000ppm,本体法在这方面要稍优于乳液法,气味等级在3-4级之间,单体残留量通常在600-700ppm之间,对于室外用品来说,这样气味等级的产品是可以接受的,但对于家电类这种长期放置在室内的和汽车内饰类用品,显然需要更低气味等级的产品。

根据所释放气味物质的不同,可选用气味掩盖法、物理吸附法、化学反应法、脱挥烘干法、气提法和脱挥萃取工艺法等多种方法,其中最基本的方法为物理吸附法和化学反应法,但两种方法都存在一定的缺陷且效果较差;脱挥烘干法和气提法最近一段发展较为迅速,但仅停留在试验阶段,且投资和成本较高。

发明内容

本发明为了解决上述ABS树脂具有难闻气味的问题,采用非硫醇类链转移剂应用于本体ABS生产,从根本上解决硫醇气味难闻,同时在后处理过程中采用超临界萃取技术,脱除影响产品中VOC含量的小分子物质,实现低气味低VOC本体ABS树脂的研发。具体技术方案如下:

一种低VOC低气味本体ABS树脂的制备方法,包括如下步骤:

将切碎的增韧橡胶、溶剂、丙烯腈和苯乙烯在一定的温度下,按照一定比例在溶胶釜内混合溶解至均一无胶块的原胶液;将溶解好的原胶液、引发剂、链转移剂、硅油由输送设备送至第一、第二、第三、第四各平推流反应器内进行连续本体聚合反应;聚合后的物料进入超临界萃取设备,进行脱挥造粒,制备得到低气味低VOC本体ABS树脂产品。

其中,链转移剂为非硫醇类链转移剂,或者硫醇类链转移剂和非硫醇类链转移剂配合使用,其中非硫醇类链转移剂为双硫酯类、甲基苯乙烯、三巯基丙烯酸甲酯。

所述链转移剂的用量为0.2%-0.9%,优选0.4%-0.6%。

其中,增韧橡胶的含量为5%-15%、苯乙烯的含量为40%-55%,丙烯腈的含量为18%-28%,溶剂的含量为15%-30%。

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