[发明专利]一种直链淀粉负载铜基催化剂的制备方法及其产品、应用

说明书

本发明公开了一种直链淀粉负载铜基催化剂的制备方法及其产品、应用，其制备方法为，直链玉米淀粉先进行膨化增加表面的羟基数量，然后与3‑氨丙基三乙氧基硅进行反应得到氨基功能化的玉米淀粉，接着与2‑吡啶甲醛发生席夫碱缩合反应，得到玉米淀粉固载亚胺配体，最后醋酸铜与配体配位得到膨化玉米淀粉固载的醋酸铜固体催化剂。本发明合成的固体催化剂克服了均相催化剂的缺点，具有制备简单、绿色环保、催化活性高、可重复使用、成本低的优点，是烯烃的环氧化反应，Ullmann二芳基醚偶合反应和C‑S交叉偶联反应等的良好固体催化剂。

技术领域

本发明属于固体催化剂的制备技术领域，具体涉及一种直链淀粉负载铜基催化剂的制备方法及其产品、应用。

背景技术

环氧苯乙烷是合成苯乙醇、四咪唑和左旋咪唑的重要原料，在石油化工、精细化工、医药、香料和聚合物等领域都有广泛的应用。传统技术环氧苯乙烷的制备采用卤氧化物环氧化苯乙烯或通过在碱性条件下氯醇或溴醇脱水或脱卤，然而这些方法会产生大量的废水。因此有必要发展一种环境友好的制备环氧苯乙烷的方法，采用绿色的氧化剂。

如何设计一种能够克服二价铜作为均相催化剂的缺点，具有制备简单、绿色环保、催化活性高、可重复使用、成本低与产物易分离的优点的固体催化剂是本领域有待解决的技术问题。

发明内容

本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。

鉴于上述的技术缺陷，提出了本发明。

因此，作为本发明其中一个方面，本发明克服现有技术中存在的不足，提供一种。

为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种直链淀粉负载铜基催化剂的制备方法，其特征在于：包括，直链玉米淀粉先进行膨化增加表面的羟基数量，然后与3-氨丙基三乙氧基硅进行反应得到氨基化的玉米淀粉，接着与2-吡啶甲醛发生缩合反应，得到玉米淀粉固载亚胺配体，最后醋酸铜与玉米淀粉固载亚胺配体配位得到直链淀粉负载铜基催化剂。

作为本发明所述的直链淀粉负载铜基催化剂的制备方法的一种优选方案，其包括，

刚性多孔的膨化的玉米淀粉的制备：高直链的玉米淀粉，加入水，加热，低温放置，过滤、洗涤，得到刚性多孔的所述膨化的玉米淀粉；

氨基化的膨化玉米淀粉的制备：将所述膨化的玉米淀粉、甲苯，在惰性气体保护下，缓慢滴加3-氨丙基三乙氧基硅，进行反应，冷却、过滤，洗涤，得到氨基化的膨化玉米淀粉；

直链淀粉负载亚胺配体的制备：所述氨基化的膨化玉米淀粉与2-吡啶甲醛在惰性气体保护下于乙醇溶液中回流反应，反应结束后过滤、洗涤，得到玉米淀粉固载化的亚胺配体；

直链淀粉负载醋酸铜的制备：所述玉米淀粉固载化的亚胺配体与醋酸铜在惰性气体保护下于乙醇溶液中回流反应，反应结束后冷却、过滤、洗涤，得到所述直链淀粉负载铜基催化剂。

作为本发明所述的直链淀粉负载铜基催化剂的制备方法的一种优选方案：所述刚性多孔的膨化的玉米淀粉的制备，其包括，将高直链的玉米淀粉2～8g加入去离子水20～200mL，在100～130℃加热40～50min，得到凝胶，并在5℃的冰箱内放置24h，经过滤后，用乙醇洗涤，得到所述刚性多孔的膨化的玉米淀粉；

作为本发明所述的直链淀粉负载铜基催化剂的制备方法的一种优选方案：所述氨基化的膨化玉米淀粉的制备，其包括，将膨化的玉米淀粉3～6g与干燥的甲苯20～40mL在氮气保护下，缓慢滴加3-氨丙基三乙氧基硅4～6g，在回流条件下进行反应24h，反应结束后，冷却到室温，经过滤后，用乙醇进行洗涤，得到所述氨基化的膨化玉米淀粉。