[发明专利]一种合成反式-2-己烯醛的方法

说明书

本发明公开了一种合成反式‑2‑己烯醛的方法，包括以下步骤：(1)向反应瓶中加入酸性离子液体，0‑25℃下滴加乙烯基乙醚与正丁醛混合液，滴加完毕后体系升温至20‑45℃搅拌反应1‑6小时，反应结束后减压蒸馏得到环化中间体A；正丁醛与乙烯基乙醚的摩尔比为2:1‑5:1，酸性离子液体的用量为乙烯基乙醚总重量的0.1‑5％；酸性离子液体为[(CH₂)₃SO₃HMIM][HSO₄]或[(CH₂)₃SO₃HMIM][CF₃SO₃]；(2)向反应瓶中加入稀硫酸水溶液、中间体A，搭回流油水分层装置，升温常压蒸馏4‑48小时，油层在上采出进入油层接收瓶，油层为己烯醛粗品；稀硫酸水溶液质量浓度为0.5‑25％，稀硫酸水溶液重量与中间体A重量比为0.2:1‑2:1；(3)将己烯醛粗品精馏提纯，先常压精馏出低沸点物质，再减压精馏得到反式‑2‑己烯醛。该方法环保、成本低、收率高。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体地涉及一种合成反式-2-己烯醛方法。

背景技术

反式-2-己烯醛是绿色植物所特有的清香香气的主要成分之一，其香味呈现出青香、醛香、果香、辛香、脂肪香等，在未稀释之前，香气强烈而尖刺，在稀释后有令人愉快的绿叶清香和水果香气，是我国GB2760-1996批准为允许使用的食品香料，可用于调配柑橘、苹果、草莓、浆果、茶等食用香精，同时反式-2-己烯醛也是重要的有机合成中间体。天然的反式-2-己烯醛价格昂贵且存在的量很少，通常以化学合成方法来制备。反式-2-己烯醛为无色油状液体，难溶于水，易溶于乙醇等有机溶剂中，易挥发，在高温条件下易氧化，属于热敏性物质，通常密封并于4℃下避光保存。已报道的反式-2-己烯醛合成方法有以下两种。

路线一：专利WO200710902公开了一种反式-2-己烯醛合成方法。该方法以反式-2-己烯-1-醇为原料，在催化剂活性二氧化锰的作用下氧化生成反式-2-己烯醛，收率90％。

路线二：专利US2628257报道了以正丁醛和乙烯基乙醚为原料，经Prins环化、水解两步制备得到反式-2-己烯醛，反应总收率65％。其中，Prins环化过程中采用三氟化硼乙醚作催化剂。

上述合成路线中，路线一所用原料不易得，价格昂贵，反应过程中易过度氧化，反应选择性差，后续分离困难；路线二所用原料易得，但是反应收率低，反应中使用含氟催化剂，产生含氟废水，难以处理。

因此一直以来，技术人员不断研究反式-2-己烯醛合成工艺，以期获得更为经济、绿色、环保的反式-2-己烯醛合成工艺。

发明内容

本发明的目的在于提供一种更为高效、更加绿色、成本低、收率高的反式-2-己烯醛的制备方法。

本发明的目的是这样实现的：

一种反式-2-己烯醛的制备方法，反应式如下：

本发明反式-2-己烯醛的合成，按照下述步骤进行：

(1)向反应瓶中加入酸性离子液体，0-25℃下滴加乙烯基乙醚与正丁醛混合液，滴加完毕后体系升温至20-45℃搅拌反应1-6小时，反应结束后减压蒸馏得到环化中间体A。

其中，正丁醛与乙烯基乙醚的摩尔比为2:1-5:1，酸性离子液体催化剂的用量占乙烯基乙醚总重量的0.1-5％。所述的酸性离子液体为[(CH₂)₃SO₃HMIM][HSO₄]或[(CH₂)₃SO₃HMIM][CF₃SO₃]，具体结构如下：