[发明专利]一种制备氨基醇衍生物的方法

说明书

本发明提供了一种制备氨基醇衍生物的方法，其特征在于，包括对二元或多元醇羧酸酯的酯基进行取代反应，得到氨基醇衍生物，所述氨基醇衍生物中，氨基衍生为磺酰胺基，并至少保留一个羧酸酯基。本发明原料廉价易得，催化剂用量低，反应条件简单，产物选择性高。

技术领域

本发明涉及一种由多元醇羧酸酯制备氨基醇衍生物的方法。

背景技术

酯类化合物通常以油脂的形式广泛存在于自然界中。随着油脂转化在可再生能源领域展现出的广阔前景，酯类转化研究更具战略意义。然而，由于其优良的稳定性，羧酸酯基的烷氧键断裂官能化具有较大的挑战。现有的酯基烷氧键断裂官能化方法通常限于烯烃活化的烷氧键，并且使用昂贵的过渡金属钯，镍，钌等催化。例如Douglas课题组使用钌金属催化剂催化芳基酯的烷氧键断裂，同步插入烯烃，制备了一系列β-烷氧基酮类化合物。(Angew.Chem.Int.Ed.,2011,50,1882)对于没有烯烃活化的烷基醇酯的转化条件则更为苛刻，通常需要250℃以上的高温条件。Riisager课题组以铂/γ-氧化铝为催化剂，在325℃条件下对油脂进行加氢脱氧，制备生物柴油。(Fuel,2011,90,3433)近年来美国西北大学Marks课题组发展了路易斯酸与金属钯共催化酯类烷氧键氢解的串联转化反应，并将该方法应用到了甘油三酯的转化中。(Acc.Chem.Res.2016,49,824)虽然该反应选择性不高，产物混合物难以提纯，但其利用路易斯酸活化多元醇酯的方式给我们提供了多元醇酯转化的思路，如以多元醇羧酸酯为原料，经路易斯酸催化与含氮亲核试剂反应制备氨基醇衍生物。

氨基醇基团广泛存在于天然生物活性分子、合成药物分子以及手性催化试剂中。氨基醇结构的构建方法亦是多种多样，例如羰基/亚胺的加成反应，氧杂/氮杂环丙烷的开环反应，烯烃的羟胺化反应等等。环氧开环反应是目前应用最广泛的氨基醇制备方法(US4824468,1989，A1)。然而，环氧化合物通常性质不稳定、易燃、易爆，不易运输和操作控制。因此，发展通过稳定、廉价易得的原料，例如多元醇酯，来制备氨基醇的合成方法依然具有重要的意义。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种原料廉价易得，催化剂用量低，反应条件简单，产物选择性高的制备氨基醇衍生物的方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种制备氨基醇衍生物的方法，其特征在于，包括对二元或多元醇羧酸酯的酯基进行取代，得到氨基醇衍生物；所述氨基醇衍生物中，氨基衍生为磺酰胺基，并至少保留一个羧酸酯基。

优选地，所述的取代为对二元或多元醇羧酸酯的一级醇酯基进行选择性取代，得到相应的邻位/间位氨基醇衍生物。

优选地，所述的取代反应以路易斯酸作为催化剂。所述的路易斯酸优选为三氟甲磺酸盐。更优选地，所述的路易斯酸为金属各种价态的三氟甲磺酸盐：Li,Na,Mg,Ca,Sc,Y,La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Ti,Zr,Hf,V,Nb,Ta,Cr,Mo,W,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Ag,Au,Zn,Cd,Al,Ga,In,Si,Ge,Sn,Bi等。最优选三氟甲磺酸铪、三氟甲磺酸铝、三氟甲磺酸铁、三氟甲磺酸钪以及三氟甲磺酸锆中的至少一种。

优选地，所述的催化剂的投料量以磺酰胺类化合物为基准，优选0.1～10.0mol％，最优选2.0～5.0mol％。

优选地，所述的取代采用亲核取代试剂进行。所述的亲核取代试剂优选为含氮化合物。最优选为磺酰胺类化合物。

更优选地，所述的亲核取代试剂为：

其中，R⁵为C1-C6的烷基、包含取代基的芳基，并且所述取代基选自氢、卤素、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C1-C6的烷氧基、C1-C6的烷氨基、C1-C6的烷硫基、C2-C6的酰基，所述芳基为苯基或萘基；