[发明专利]一种紫胶桐酸对映体的拆分方法

说明书

本发明公开了一种紫胶桐酸对映体的拆分方法，该方法是将紫胶桐酸配置成溶液后，进行HPLC分离。本发明方法能快速拆分紫胶桐酸的对映异构体，制得的产品纯度高，制备方法工艺简单，适宜工业化生产。而且本发明还采用HPLC‑ELSD法，建立了紫胶桐酸立体异构体的拆分和检测条件，以期为光学纯紫胶桐酸的拆分检测和色谱法制备提供参考依据。

技术领域

本发明涉及一种消旋体化合物的拆分方法，特别涉及一种紫胶桐酸的拆分方法，属于化学旋光异构体的拆分技术领域。

背景技术

紫胶是紫胶虫分泌的一种天然树脂混合物，主要由紫胶树脂，紫胶蜡和紫胶色素组成。紫胶树脂是由紫胶桐酸为代表的羟基脂肪酸和壳脑酸为代表的倍半萜烯酸所组成的内酯与交酯。紫胶树脂以其优良的成膜性、粘结力、抗盐雾、耐水等性能而广泛应用在食品、医药、军工、涂料等行业。将紫胶树脂中的内酯与交酯键破坏后，经系列提取、纯化工艺即得紫胶桐酸。

紫胶桐酸，即9,10,16-三羟基十六烷酸，化学式为C₁₆H₃₂O₅，是一种白色晶体，是一种具有重要应用价值的多羟基脂肪酸，目前主要用于香料工业中香猫酮、二氢香猫酮、大环麝香类化合物的合成，亦可作为前列腺素、昆虫信息素、环酰脲等物质的合成原料。目前，有关紫胶桐酸的研究大多关注的是其作为化学纯长链羟基脂肪酸本身的价值，立体结构及其相关的性质及应用研究则少有涉及。从结构上看，紫胶桐酸9位与10位均为手性羟基，且无中心对称轴，因此理论上存在两组对映异构体，虽有国外学者注意到了苏式与赤式构型间的部分差异，但研究并未深入。

另外，由于在众多领域受到合成树脂的冲击与替代，功能、用途或产品革新成为了紫胶产业发展的新趋势。紫胶桐酸是紫胶深加工产品之一，是自然界中少有的长链多羟基脂肪酸，也是目前紫胶树脂组成中已知含量最大、最具代表性的单体物质之一。目前，紫胶桐酸主要作为大环麝香等物质的合成原料。然而，由于受到天然麝香和其他类型合成麝香的竞争，合成麝香的需求量并不大，不可能转化掉所有的紫胶桐酸，因此为紫胶桐酸寻找新的功能和用途便成为了从业者、研究者思考的问题。紫胶桐酸9,10位羟基均为手性羟基，理论上存在苏式和赤式两种构型，两组对映异构体。然而，四种对映异构体是否均真实存在呢？事实上，有关紫胶中只存在苏式构型的观点已有相关研究报道提及，但研究并未深入，亦无完整证据链确证。因此，完成对紫胶桐酸对映异构体的检测拆分对深入研究和了解紫胶树脂的复杂结构和相关物理、化学性质具有重要的理论意义。此外，从加工利用的角度看，含有众多活性位点的紫胶桐酸是构建其他类型材料的理想单体，如手性固定相连接臂、旋光高分子的合成单体等，均需成熟的紫胶树脂对映体拆分方法作为基础和支撑。此外，以紫胶桐酸对映异构体单体及其衍生物的生物活性研究，也为紫胶桐酸的深度开发和利用提供了广阔的前景和发展空间。

显然，明确紫胶桐酸的立体构型对于促进其深度开发和利用有着重要的理论和现实意义。本文采用HPLC-ELSD法，建立了紫胶桐酸立体异构体的拆分和检测条件，以期为光学纯紫胶桐酸的拆分检测和色谱法制备提供参考依据。

发明内容

本发明的目的是针对现有紫胶桐酸立体结构检测拆分中存在的技术缺陷或不足，提供一种能够快速拆分紫胶桐酸的方法，利用本发明方法，既可实现对紫胶桐酸对映体的快速检测、拆分，也可大量制备拆分的紫胶桐酸对映体，本发明方法拆分后制备的对映体的纯度高，产品收率高，方法重现性好，可靠性强。

为实现本发明的上述目的，本发明一方面提供一种紫胶桐酸对映体的拆分方法，首先将紫胶桐酸配置成溶液；然后进行HPLC分离。

其中，所述紫胶桐酸为原料紫胶通过皂化法制备获得。

特别是，所述紫胶桐酸为苏式构型的紫胶桐酸。

其中，所述紫胶酮酸溶液的浓度为0.2-1.0mg/mL，优选为0.5mg/mL。