[发明专利]一种高水溶性的卟啉二聚物及其应用

权利要求书

1.一种高水溶性的卟啉二聚物，其特征在于该卟啉二聚物的结构式如下：

。

2.根据权利要求1所述的一种高水溶性的卟啉二聚物，其特征在于该卟啉二聚物的合成方法，包括以下步骤：

一、将L-谷氨酸和水混合，在800-1200转/分钟的持续搅拌条件下，持续加热，加热温度为70-80℃，直至L-谷氨酸全部溶解于水中，然后加入质量百分比为95％的醋酸酐，再加热到80-90℃，于800-1200转/分钟的条件下连续搅拌30-50分钟，然后在温度为-20～-18℃条件下静置24～26小时；

然后抽滤，沉淀用0-4℃的冰水洗涤，晾干后在60-80℃下对固体产物进行真空升华分离，得到一种白色雪花状产物和一种灰白色产物，白色雪花状产物为二聚L-谷氨酸，灰白色固体产物为氨基被保护的谷氨酸；

其中L-谷氨酸的质量和水的体积比为(12.4-14.7)g:(100-150)ml，L-谷氨酸和醋酸酐的质量比为(12.4-14.7):(16-20)；

二、将二聚L-谷氨酸和二氯亚砜在室温条件下混合，加热到76-80℃后，在搅拌速度800-1200转/分钟的条件下，保持温度为76-80℃持续加热2-4小时，然后在减压条件下，蒸馏除去未反应的二氯亚砜，将反应液冷却到室温后，加入L-谷氨酸，并且继续反应6-8 小时，然后将二次蒸馏水加入反应液中，将反应液置于0-4℃低温条件下过滤；

然后加入质量百分比为95％的醋酸酐，加热至80-90℃，在搅拌速度800-1200转/分钟的条件下连续搅拌30-50分钟，放在-20～-18℃的条件下静置8～12h，然后立即抽滤，将滤液减压蒸馏浓缩，然后在60-80℃真空干燥，得到白色粉末状四聚L-谷氨酸；

其中二聚L-谷氨酸的质量和二氯亚砜的体积比为(120-128)mg:(50-71)mL，二聚L-谷氨酸和L-谷氨酸的质量比为(120-128):(29.4-35)，二聚L-谷氨酸的质量和二次蒸馏水的体积比为(100-128)mg:(100-200)mL；

三、在室温条件下将四聚L-谷氨酸加入二氯亚砜中，加热升温至70-80℃，然后在温度为80-90℃下持续加热回流1.5-2h，加入无水二甲基亚砜，在减压条件下，除去未反应的二氯亚砜，得到反应液，将反应液搅拌冷却至室温，然后加入L-谷氨酸，继续搅拌反应6-8h，然后加入二次蒸馏水，并在0-4℃低温条件下过滤，向滤液中加入质量百分比为95％的醋酸酐，加热至80-90℃并连续搅拌30min～50min，在温度为-20～-18℃下静置8～12h，过滤，得到二次滤液，将二次滤液减压蒸馏浓缩，得到浓缩液，然后在温度为60-80℃下将浓缩液真空干燥，得到白色粉末状产物，白色粉末状产物为六聚L-谷氨酸；

其中所述四聚L-谷氨酸的质量与二氯亚砜的体积比为(110-128)mg:(50-71)mL；所述四聚L-谷氨酸的质量与无水二甲基亚砜的体积比为(110-128)mg:(20-30)mL；所述L-谷氨酸与四聚L-谷氨酸质量比为(20.4-29.4):(120-128)；所述四聚L-谷氨酸的质量与二次蒸馏水的体积比为(120-128)mg:(100-200)mL；所述四聚L-谷氨酸与二氯亚砜质量比为128:16；

四、将六聚L-谷氨酸和二氯亚砜在室温条件下混合，加热到70-80℃后，再持续加热2-4小时，然后在减压条件下，除去过量的未反应的二氯亚砜，加入N,N-二甲基甲酰胺后反应液冷却至室温，缓慢滴加溶解有5-(4-羟基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉(MHTPP)的N,N-二甲基甲酰胺溶液，并且继续反应4-6小时，然后将二次蒸馏水加入反应液中，将反应液加热到100-110℃，回流2-4小时后，冷却到室温，调节pH值为6.5-7，然后在减压条件下，除去N,N-二甲基甲酰胺和水，真空干燥，得到紫红色的粉末；

然后将紫红色粉末溶解于甲醇和氯仿的混合液中，加载到硅胶柱进行柱层析，首先以氯仿为淋洗剂，得到第一带为未反应的5-(4-羟基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉(MHTPP)，然后以甲醇和氯仿的混合液为淋洗剂，收集主要色带，得到卟啉二聚物；

其中溶解有MHTPP的N,N-二甲基甲酰胺溶液中MHTPP的质量浓度为1.0mg/mL；

甲醇和氯仿的混合液中甲醇和氯仿的体积比为3:1；

六聚L-谷氨酸和二氯亚砜的质量比为(62.3-77.5):(10-15)，六聚L-谷氨酸的质量和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为(61.3-77.5)mg:(120-150)mL，六聚L-谷氨酸和含MHTPP的N,N-二甲基甲酰胺溶液的质量比为(61.3-77.5):(124.4-157.8)。