[发明专利]一种四氢糠醇的制备方法

权利要求书

1.一种直接从糠醛液相加氢制备四氢糠醇的方法，其特征在于，在溶剂中或无溶剂条件下，在一定氢气压力下，采用含有金属Pd和Ru的负载型双中心催化剂对糠醛进行加氢反应，制备得到所述四氢糠醇；其中，所述负载型双中心催化剂包括载体以及由所述载体负载的金属活性组分；其中，所述载体为氧化物载体或有机金属框架材料。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氢反应的温度为20-60℃，所述氢气压力为0.3-1MPa。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶剂为水，或反应过程中生成的四氢糠醇，或水和反应过程中生成的四氢糠醇的混合溶液；所述溶剂与糠醛的体积比为(0.01-99)：1。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述糠醛、负载型双中心催化剂的质量比为(0.5-10)：1。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化物载体为氧化硅SiO₂、氧化铝Al₂O₃、二氧化铈CeO₂、氧化钛TiO₂、氧化锆ZrO₂中的一种或多种；所述金属有机框架材料为含锆、含铝、含铬金属配体的有机框架材料之任意一种或多种。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述金属Pd占负载型双中心催化剂的含量为0.1-5wt％；所述金属Ru纳米粒子占负载型双中心催化剂的含量为0.1-10wt％。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述负载型双中心催化剂为负载型金属Pd催化剂与负载型金属Ru催化剂经机械混合后的混合物，或通过将金属钯纳米粒子和钌纳米粒子负载在同一载体上得到。

8.负载型双中心催化剂，其特征在于，所述负载型双中心催化剂由载体以及由所述载体负载的Pd纳米粒子与Ru纳米粒子金属活性组分组成；其中，所述金属Pd纳米粒子占负载型双中心催化剂的含量为0.1-5wt％，所述金属Ru纳米粒子占负载型双中心催化剂的含量为0.1-10wt％。

9.一种负载型双中心催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括机械混合方法或分步操作的方法；

其中，所述机械混合的方法为沉积沉淀还原方法：将金属钯盐的钯金属离子负载到载体上，再加入还原剂将金属钯离子还原为金属钯纳米粒子，过滤干燥，得到所述负载型金属钯催化剂；采用同样的方法，在另一体系中，制备负载型金属钌催化剂；然后，将负载型金属钯催化剂与负载型金属钌催化剂按金属钯钌的一定比例机械混合均匀，得到所述负载型双中心催化剂；其中，所述负载型金属钯催化剂与负载型金属钌催化剂的载体种类可以相同或不同；

其中，所述分步操作的方法为沉积沉淀还原方法：将金属钯盐的钯金属离子负载到载体上，沉淀完全，再加入还原剂将金属钯离子还原为金属钯纳米粒子；向同一体系中加入金属钌盐，采用同样的方法，将金属钌盐的钌离子负载到同一载体上并还原为金属钌纳米粒子，过滤干燥，得到所述负载型双中心催化剂；其中，负载所述钯纳米粒子与钌纳米粒子的顺序可以互换。

10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所述金属钯盐或钌盐为氯化物、硝酸盐或醋酸盐中的一种或几种；和/或，所述还原剂为硼氢化钠、水合肼、甲醛或柠檬酸钠中的一种或多种。

11.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所述金属钯离子与载体的重量比为1：(20-200)，所述金属钯离子与还原剂的摩尔比为1：(1-10)；和/或，所述金属钌离子与载体的重量比为(1-5)：(20-200)，所述金属钌离子与还原剂的摩尔比为1：(1-10)。